Study on microstructures and properties of high boron aluminum alloy prepared by powder metallurgy combined with hot rolling
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摘要: 采用粉末冶金结合热轧成形工艺制备含硼质量分数为7%与12%的中子屏蔽用高硼铝合金（Al-7% B与Al-12% B），并对不同工艺条件下铝硼合金的组织与性能进行研究。结果表明：在机械球磨5 min+放电等离子烧结条件下，Al-7% B合金中AlB2体积分数高于Al-12% B合金，且分布更加均匀。放电等离子烧结后进行热轧有利于提高试样的相对密度，减少硼粉团聚。在450℃固溶处理2 h，Al-7% B合金试样的拉伸强度和屈服强度达到峰值，分别为145.7 MPa和99.4 MPa。由10B面密度理论计算结果可知，厚度相近时，热轧后高硼铝合金10B面密度均可达到BoralTM水平。Abstract: High boron aluminum alloys for neutron shielding (Al-7%B and Al-12%B alloys by mass) were fabricated by powder metallurgy combined with hot rolling. The microstructures and properties of high boron aluminum alloys were investigated in different process conditions. In the results, the volume fraction of AlB2 particles in Al-7%B alloy compacts sintered by spark plasma sintering after ball milling for 5 min is higher than that of Al-12%B alloy, and the distribution of AlB2 particles shows more uniformly in Al-7%B alloy compacts. The hot rolling after spark plasma sintering is beneficial to increase the relative densities of compacts and decrease the agglomerations of boron powder in samples. The tensile and yield strengths of Al-7%B alloy quenched at 450℃ for 2 h reach 145.7 MPa and 99.4 MPa, respectively. According to the theoretical calculations, the areal densities of the hot rolled aluminum boron alloys reach the level of BoralTM.
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Keywords:
- powder metallurgy /
- hot rolling /
- solution treatment /
- aluminum boron alloy
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Al2O3粉末材料在汽车转向轴上应用极为广泛。汽车转向轴是汽车传动系统中需要承受极端工况的重要部件[1-3]，采用精密铸造技术来构建转向轴冷却通道时需要形成更加复杂结构，因此要求其能够承受更高的温度条件。材料在加工过程中受到各向异性、不均匀的注射成形压力以及结构突变等多种因素的影响，导致材料表现出明显的的收缩率各向异性特征，并由此引起严重的收缩变形[4-5]。
为了有效提高Al2O3粉末材料的加工精度并改善其性能，应采取适当方法减小Al2O3粉末材料的收缩率，主要包括粒度级配和烧结制度调整，但上述方法都面临着制造成本过高、不易成形、实际调节能力不足以及容易发生机械损伤的问题[6-9]，相关方面吸引了很多学者进行研究。Liu等[10]研究了熔融石英的双峰粒度分布对硅基陶瓷芯性能的影响，发现随着双峰粒度分布的扩大，陶瓷岩芯的收缩强度、抗弯强度和蠕变变形呈线性减小；以熔融石英粗颗粒作为骨架，能有效减轻了陶瓷基体的收缩，避免了抗弯强度的急剧下降。Li等[11]研究了莫来石纤维含量对硅基陶瓷芯的力学性能的影响，发现在保持材料强度的前提下，莫来石纤维可以显著降低收缩，并且在1540 ℃时对岩芯试样蠕变试验纤维表面出现了许多增益。Al粉是耐火材料中的一种重要添加剂，具备良好的塑性特征，对氧有很高的亲和力，同时还能够发挥明显的体积效应[12]。本文选择Al粉作为热压注成形Al2O3粉末材料改性剂，研究了添加不同含量Al粉(质量分数) 的热压注成形Al2O3粉末材料收缩率、显微组织、力学性能及其物相成分的变化情况，为进一步改善热压注成形Al2O3粉末材料尺寸精度并提高模具设计效率提供了参考价值。
1. 实验材料及方法
1.1 实验原料及制备
以Al2O3粉末为基体材料，以石蜡与聚乙烯混合物为增塑剂(增塑剂质量分数为10%)，以Al粉为改性剂，通过搅拌的方式将上述物料混合成均匀分散的浆料，控制Al粉添加量分别为混合浆料总质量的0%、1%、3%、5%、8%。图 1所示为所添加Al粉的扫描电子显微镜(scanning electron microscope, SEM) 形貌，表 1所示为实验用原料的纯度与粒度分布。采用50 t-MPI压注机将上述浆料压注为Al2O3粉末材料，再把制得的Al2O3粉末材料与工业Al2O3填料混合后一起进行焙烧处理，先以1.0 ℃·min-1升温速率升温到480 ℃，然后以3.5 ℃·min-1升温速率升温到1150 ℃，保温2 h，随后炉冷至室温，最后通过线切割制备成长宽高尺寸为12 mm×12 mm×60 mm的Al2O3粉末热压注试样以备测试。
表 1 实验用原材料纯度及粒度特征Table 1. Purity and particle size distribution of the raw materials used in experiment原料 纯度/% 粒度分布/% D10 D50 D90 增塑剂 ≥99.95 7.5 34.4 104.0 Al2O3 ≥99.5 3.2 15.9 40.5 Al粉 ≥99.5 — 1.0~3.0 — 1.2 测试方法
采用X'Pert Pro型X射线衍射仪(X-ray diffraction, XRD) 分析试样的物相组成，利用BCPCAS4800型扫描电子显微镜观察试样的微观形貌，同时使用STA449F3+ASC型差热分析仪测试Al粉和热压注试样的热学性能，并按照HB5353-2008标准对试样的抗弯强度、体积密度以及气孔率进行测试。
2. 结果与分析
2.1 收缩率分析
图 2为添加不同质量分数Al粉的Al2O3粉末热压注试样收缩率变化曲线，由图可知，试样的收缩率在长、宽、高方向上明显不同，试样最大收缩率出现在长度方向，最小收缩率出现在高度方向。整体上来看，随着Al粉添加量的增加，试样收缩率表现出先减小，后稳定增加，最后再减小的变化规律。当Al粉质量分数由0增加至1%，试样各方向收缩率都发了减小的现象，这说明加入Al粉能够对试样收缩率起到显著的抑制作用；随着加入铝粉的质量分数从1%增加到3%，试样各方向收缩率持续升高，这主要是因为Al粉发生氧化，生成具有较高活性的Al2O3，经煅烧后，原先的玻璃相组织逐渐获得了更强的粘滞流动能力，从而引起Al2O3粉末材料收缩率增高。粉体颗粒表面获得更高的自由能为试样二次收缩创造了更大的空间，提供了驱动力，促进了二次收缩的过程。当加入质量分数为8%的Al粉后，试样组织中各颗粒之间的距离较大，无法达到较高的粘滞流动性，因此阻碍了试样收缩程度的提高。
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图 2 Al粉质量分数对Al2O3粉末热压注试样收缩率的影响Figure 2. Effect of the Al powder mass fraction on the shrinkage rate of Al2O3 powder samples prepared by hot-pressing molding2.2 物理性能分析
Al2O3粉末材料的析晶程度对于气孔率、体积密度以及抗弯强度具有重要影响。表 2显示了添加不同质量分数Al粉的Al2O3粉末热压注试样物理性能。可以发现，当Al粉添加量增加后，Al2O3粉末材料试样的抗弯强度与体积密度都出现了减小的情况，而气孔率则发生了显著升高。试样室温抗弯强度减小了约50%，从最初的28.26 MPa下降到16.42 MPa；气孔率则发生了显著升高，从25.12%增大为28.25%。当Al粉质量分数为8%时，试样获得30.08%的最大气孔率，同时体积密度减小至1.61 g·cm-3的最小值，抗弯强度也减小至11.06 MPa的最小值。
表 2 添加不同质量分数Al粉的Al2O3粉末热压注试样物理性能Table 2. Physical properties of the Al2O3 powder samples added by Al powders in the different mass fractionsAl粉质量分数/% 气孔率/% 体积密度/(g·cm-3) 抗弯强度/MPa 0 25.12 1.75 28.26 1 28.25 1.71 16.42 3 29.12 1.68 15.16 5 29.74 1.65 14.38 8 30.08 1.61 11.06 图 3为添加不同质量分数Al粉的Al2O3粉末热压注试样高温挠度测试结果。根据图 3可知，随着Al粉添加量的增加，Al2O3粉末热压注试样的挠度增大；当Al粉质量分数未超过2%时，试样只发生了较小程度的挠度上升，符合定向凝固的条件；当Al粉加入量增加，试样挠度恶化现象加速。加入Al粉的烧结试样达到了很高的气孔率，在不同颗粒间形成了松散的骨架组织，降低了高温液相的粘滞流动性，这使得在玻璃相发生完全析晶之前，试样就已经出现了软化变形的结果。Al2O3具有较高的活性，当氧原子扩散到玻璃相的氧缺位中时，可以提高整体原子排列结构的有序性，从而抑制析出方石英的过程，引起试样抗高温变形能力的下降。
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图 3 Al粉质量分数对Al2O3粉末热压注试样高温挠度的影响Figure 3. Effect of the Al powder mass fraction on the high temperature deflection of the Al2O3 powder samples图 4为不同Al粉添加量条件下浇注得到的试样孔径分布规律。可以明显发现，在Al2O3粉末热压注试样中出现了具有双峰特征的孔径分布。当Al粉添加量增加后，浇注得到了具有更大孔径结构的试样，同时大尺寸孔径也显著增多。这是因为Al2O3粉末材料为多孔结构，较多的Al粉有助于铸造过程中腐蚀剂的渗透，进而增加Al2O3粉末材料的溶蚀速率，易于形成大尺寸孔径。
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图 4 添加不同质量分数Al粉的Al2O3粉末材料孔径分布Figure 4. Pore size distribution of the Al2O3 powder samples added by Al powders in the different mass fractions2.3 组织分析
图 5显示了不同Al粉添加量下Al2O3粉末热压注试样的X射线衍射图谱。可以发现，随着Al粉添加量的增加，Al2O3试样衍射峰不断上升，玻璃相的变化不大，说明Al粉加入对烧结过程中玻璃相的析出影响不大。
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图 5 添加不同质量分数Al粉的Al2O3粉末材料X射线衍射图谱Figure 5. XRD patterns of the Al2O3 powder samples added by Al powders in the different mass fractions图 6显示了不同Al粉添加量下的Al2O3粉末热压注试样的断口显微形貌。如图 6所示，未加入Al粉的Al2O3基体组织较为致密，在断口区域形成了许多大颗粒，此时组织中主要发生穿晶断裂，在大颗粒表面也形成了明显的微裂纹；当加入质量分数8%的Al粉时，试样断口区域出现了明显的颗粒结构，此时组织主要发生沿晶断裂。
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图 6 添加不同质量分数Al粉的Al2O3粉末热压注试样断口显微形貌：(a) 0; (b) 8%Figure 6. Fracture morphology of the Al2O3 powder samples added by Al powders in the different mass fractions: (a) 0; (b) 8%3. 结论
(1) Al2O3粉末热压注试样最大收缩率出现在长度方向，最小收缩率出现在高度方向。随着Al粉质量分数的增加，试样收缩率表现出先减小，后稳定增加，最后再降低的变化规律。当Al粉质量分数为3%时，试样收缩率较优，其长、宽、高方向上的收缩率分别为1.24%、0.72%、0.52%。
(2) 随着Al粉质量分数的增加，Al2O3粉末热压注试样的弯曲强度与体积密度都出现了减小的情况，而气孔率则发生了显著提高，试样挠度升高，浇注得到更大孔径的结构，同时大尺寸孔径也显著增高。
(3) 随着Al粉质量分数的增加，Al2O3粉末热压注试样的衍射峰不断上升，玻璃相变化不大。加入质量分数8%的Al粉后，试样断口区域出现明显的颗粒结构，基本主要发生沿晶断裂。
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图 1 烧结体试样激光扫描组织形貌：（a）Al–7%B；（b）Al–12%B
Figure 1. Laser scanning microstructures of sintered compacts: (a) Al–7%B; (b) Al–12%B
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图 2 Al–7%B烧结试样显微组织：（a）激光显微组织形貌；（b）3D显微组织形貌
Figure 2. Microstructures of the sintered Al–7%B compacts: (a) laser scanning image; (b) 3D image
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图 3 Al–12%B烧结试样显微组织：（a）激光显微组织形貌；（b）3D显微组织形貌
Figure 3. Microstructures of the sintered Al–12%B compacts: (a) laser scanning image; (b) 3D image
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图 4 Al–7%B烧结试样微观结构：（a）扫描电子显微形貌；（b）能谱成分面扫描结果
Figure 4. Microstructures of the sintered Al–7%B alloys: (a) SEM; (b) surface scanning in EDS
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图 5 Al–12%B烧结试样微观结构：（a）电子扫描显微形貌；（b）能谱成分面扫描结果
Figure 5. Microstructures of the sintered Al–12%B alloys: (a) SEM; (b) surface scanning in EDS
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图 6 烧结试样X射线衍射图谱：（a）Al–7%B；（b）Al–12%B
Figure 6. XRD patterns of the sintered specimens: (a) Al–7%B; (b) Al–12%B
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图 7 Al–7%B热轧试样显微组织：（a）激光显微组织形貌；（b）3D显微组织形貌
Figure 7. Microstructures of the hot–rolled Al–7%B compacts: (a) laser scanning image; (b) 3D image
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图 8 Al–12%B热轧试样显微组织：（a）激光显微组织形貌；（b）3D显微组织形貌
Figure 8. Microstructures of the hot–rolled Al–12%B compacts: (a) laser scanning image; (b) 3D image
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图 9 高硼铝合金固溶组织激光显微图片：（a）Al–7%B；（b）Al–12%B
Figure 9. Laser scanning microstructures of solution treated specimens: (a) Al–7%B; (b) Al–12%B
表 1 铝合金粉末与烧结体物理性能
Table 1 Physical properties of powders and sintered Al alloy specimens
试样 厚度/ cm 密度/ (g·cm-3) 相对密度/ % 含氧质量分数/ % Al–7%B粉末 — — — 1.92 Al–7%B烧结体 0.415 2.268 85.29 1.47 Al–12%B粉末 — — — 1.79 Al–12%B烧结体 0.415 2.261 85.31 1.35 BoralTM 0.300 2.520 93.00 — 
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表 2 纯铝与高硼铝合金的力学性能
Table 2 Mechanical properties of pure Al and high boron aluminum alloys
试样 拉伸强度/ MPa 屈服强度/ MPa 伸长率/ % 纯Al 55.8±2.1 15.6±2.2 24.3±0.9 烧结Al–7%B 79.6±3.8 32.5±2.6 7.8±0.6 热轧Al–7%B 99.9±3.2 60.6±3.0 6.7±0.7 热处理Al–7%B 145.7±4.1 99.4±3.9 3.7±0.8 烧结Al–12%B 36.4±2.7 18.5±2.3 9.3±0.6 热轧Al–12%B 41.6±2.4 24.7±2.0 11.1±0.7 热处理Al–12%B 47.4±2.3 31.2±2.6 8.4±0.8 BoralTM 68.4 — 0.1
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表 3 铝合金面密度
Table 3 Areal densities of aluminum alloys (10B)
试样 厚度/ cm 面密度/ (g·cm–2) 热轧Al–7%B 0.202 0.06 热轧Al–12%B 0.185 0.10 BoralTM 0.178~1.12 0.005~0.120
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[1] 韩毅, 陈法国, 于伟跃, 等. 中子屏蔽材料研究现状. 材料导报, 2015, 29(增刊2): 483 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-CLDB2015S2120.htm Han Y, Chen F G, Yu W Y, et al. Investigation of the research status of neutron shielding materials. Mater Rev, 2015, 29(Suppl 2): 483 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-CLDB2015S2120.htm
[2] Mann K S. γ–Ray shielding behaviors of some nuclear engineering materials. Nucl Eng Technol, 2017, 49(4): 792 DOI: 10.1016/j.net.2016.12.016
[3] 陈守东, 陈敬超. 铅基核屏蔽材料的研究现状及发展前景展望. 材料导报, 2011, 25(7): 58 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-CLDB201113014.htm Chen S D, Chen J C. Study reality and development prospect of lead-based nuclear shielding material. Mater Rev, 2011, 25(7): 58 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-CLDB201113014.htm
[4] 吴宜灿, 王明煌, 黄群英, 等. 铅基反应堆研究现状与发展前景. 核科学与工程, 2015, 35(2): 213 DOI: 10.3969/j.issn.0258-0918.2015.02.004 Wu Y C, Wang M H, Huang Q Y, et al. Development status and prospects of lead-based reactors. Nucl Sci Eng, 2015, 35(2): 213 DOI: 10.3969/j.issn.0258-0918.2015.02.004
[5] 田键, 朱兵兵, 汪洋, 等. 防辐射水泥的现状及发展趋势. 环境工程, 2014(7): 119 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJGC201407027.htm Tian J, Zhu B B, Wang Y, et al. Current situation and development trend of radiation cement. Environ Eng, 2014(7): 119 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HJGC201407027.htm
[6] 袁亲松. Zr、Cr、Ni对高硼钢组织的影响[学位论文]. 成都: 西华大学, 2009 Yuan Q S. The Effect of Zr, Cr, Ni on the Microstructure of High Boron Steel[Dissertation]. Chengdu: Xihua University, 2009
[7] 龚习, 王恒强, 付敏敏, 等. 航空航天用Al–Cu–Mn系高强铝合金的研究进展. 热加工工艺, 2015, 44(22): 6 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJGY201522002.htm Gong X, Wang H Q, Fu M M, et al. Research development of high-strength Al–Cu–Mn series aluminum alloy used for aviation and aerospace. Hot Working Technol, 2015, 44(22): 6 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJGY201522002.htm
[8] 牛志伟, 黄继华, 许方钊, 等. 铝及铝合金钎焊用硬钎料的研究现状与展望. 中国有色金属学报, 2016, 26(1): 77 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYXZ201601010.htm Niu Z W, Huang J H, Xu F Z, et al. Current research status and prospect of brazing filler metals for aluminum and aluminum alloys. Chin J Nonferrous Met, 2016, 26(1): 77 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYXZ201601010.htm
[9] 孙燕, 任洁, 张艳姝. 固溶处理及双级时效对7050铝合金微观组织和硬度的影响. 金属热处理, 2016, 41(3): 25 DOI: 10.3969/j.issn.1673-4971.2016.03.007 Sun Y, Ren J, Zhang Y S. Effect of solution treatment and two-step aging on microstructure and hardness for 7050 aluminum alloy. Heat Treat Met, 2016, 41(3): 25 DOI: 10.3969/j.issn.1673-4971.2016.03.007
[10] 杨守杰, 杨霞. 高强度铝合金的研究进展. 粉末冶金工业, 2010, 20(5): 47 DOI: 10.3969/j.issn.1006-6543.2010.05.010 Yang S J, Yang X. Progress in high-strength aluminum alloy research. Powder Metall Ind, 2010, 20(5): 47 DOI: 10.3969/j.issn.1006-6543.2010.05.010
[11] 喻思, 郎利辉, 王刚, 等. 热等静压成形2A12铝合金粉末的数值模拟研究. 粉末冶金工业, 2016, 26(2): 17 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FMYG201602006.htm Yu S, Lang L H, Wang G, et al. Research on numerical simulation of 2A12 aluminum alloy manufactured by hot isostatic pressing. Powder Metall Ind, 2016, 26(2): 17 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FMYG201602006.htm
[12] 崔继红, 蔡建平, 贾成厂. 盐雾环境下高强度铝合金的点蚀行为. 中国腐蚀与防护学报, 2010, 30(3): 197 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGFF201003006.htm Cui J H, Cai J P, Jia C C. Pitting corrosion of high strength aluminum alloys in salt spray test. J Chin Soc Corros Prot, 2010, 30(3): 197 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZGFF201003006.htm
[13] Machiels A, Lambert R. Handbook on Neutron Absorber Materials for Spent Nuclear Fuel Applications. Palo Alto: Electric Power Research Institute, 2005
[14] 佴启亮, 郑文杰, 宋志刚, 等. 硼含量对含硼不锈钢组织和性能的影响. 钢铁研究学报, 2013, 25(6): 53 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-IRON201306011.htm Ni Q L, Zheng W J, Song Z G, et al. Effect of boron content on microstructure and property of boron stainless steel. J Iron Steel Res, 2013, 25(6): 53 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-IRON201306011.htm
[15] 范涛, 刘博文, 孙艳荣, 等. Al2O3颗粒增强铝基复合材料的耐磨性研究. 粉末冶金技术, 2015, 33(3): 186 DOI: 10.3969/j.issn.1001-3784.2015.03.006 Fan T, Liu B W, Sun Y R, et al. Study on wear resistance of Al2O3 particle reinforced Al matrix composites. Powder Metall Technol, 2015, 33(3): 186 DOI: 10.3969/j.issn.1001-3784.2015.03.006
[16] Roy M N, Sinha A. Viscous synergy and antagonism and isentropic compressibility of ternary mixtures containing 1, 3-dioxolane, water and monoalkanols at 303.15 K. Fluid Phase Equilib, 2006, 243(1-2): 133 DOI: 10.1016/j.fluid.2006.02.023
[17] Gan Y N, Lim Y S, Qiao L. Combustion of nanofluid fuels with the addition of boron and iron particles at dilute and dense concentrations. Combust Flame, 2012, 159(4): 1732 DOI: 10.1016/j.combustflame.2011.12.008
[18] Guo L G, Song W L, Xie C S, et al. Characterization and thermal properties of carbon-coated aluminum nanopowders prepared by laser-induction complex heating in methane. Mater Lett, 2007, 61(14-15): 3211 DOI: 10.1016/j.matlet.2006.11.035
[19] Kwon H, Estili M, Takagi K, et al. Combination of hot extrusion and spark plasma sintering for producing carbon nanotube reinforced aluminum matrix composites. Carbon, 2009, 47(3): 570 DOI: 10.1016/j.carbon.2008.10.041
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期刊类型引用(3)
1. 万霖，张继峰，孙露，邱天旭，申小平. C与Cr含量对粉末锻造Fe–Cu–C–Cr合金组织和物理性能影响. 粉末冶金技术. 2023(06): 508-515 . 
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2. 林冰涛，何君，刘仲位，王承阳，李明，孙晓霞，周淑秋. 固体火箭发动机用钼镧喷管断口形貌及组织分析. 粉末冶金技术. 2022(01): 80-85 . 本站查看
3. 刘波，刘军强. 数控机床齿轮Fe-Ni-Cu-C-Mo-V合金粉末锻造研究. 锻压技术. 2022(09): 23-29 . 百度学术
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