Study on microstructures and high temperature oxidation resistance of Ti-based NiAlSi alloy by laser cladding
-
摘要: 通过激光熔覆工艺在Ti4合金表面生成了NiAlSi涂层,分析了涂层物相组成、显微组织结构及在860℃时的抗氧化性能。研究结果表明:Ti4合金和涂层的结合部位形成了熔合线,可以推断涂层和钛合金之间形成了良好的冶金结合状态,且在涂层的底部区域形成了众多的柱状晶,涂层中包含了Ti5Si3与Al3Ni2两种主要成分。涂层的耐高温氧化性能优于钛合金,经过40 h的高温氧化处理后,粉末涂层的质量增加值是2.19 mg·cm-2,比Ti4合金的耐高温氧化性能提高了12倍左右。在860℃下进行40 h氧化处理,涂层与氧化膜之间保持紧密结合状态,未看到有脱落情况出现,氧化膜的主要成分是Al2O3。Abstract: The NiAlSi coating on Ti4 alloy surface was generated by laser cladding, the phase composition, microstructures, and oxidation resistance at 860 of the Ti℃ -based NiAlSi alloy were analyzed. The results show that, the fusion line is present at the interface of Ti4 ally and coating, which can be deduced that there is a good metallurgical combination between titanium alloy and coating. The numerous columnar crystals are formed in the coating bottom, and the major components of coating are composed of Ti5Si3 and Al3Ni2. The coating has higher oxidation resistance than titanium alloy. After high-temperature oxidation treatment for 40 h, the mass increase of coating is 2.19 mg·cm-2, which is about 12 times higher than that of Ti4 alloy. After the oxidation treatment for 40 h at 860℃, the combination between coating and oxide film remains tied closely without peeling, and the main component of oxide film is Al2O3.
-
Keywords:
- laser cladding /
- titanium alloy /
- coating /
- microstructures /
- high temperature oxidation
-
金属银由于良好的高温抗氧化性、导电性和导热性被广泛应用于电子行业, 微纳级的超细银粉是其当前的主要应用形态。超细银粉按微观形貌主要分为球形、片状、不定形微晶三大类, 其中以超细球形银粉用量最大, 可用于硅太阳能电池导电栅线银浆、片式元器件电极银浆、汽车后档玻璃除霜线银浆等各种厚膜烧结型银浆。目前超细球形银粉的制备以液相化学还原法为主, 可通过抗坏血酸-硝酸银还原体系[1, 2]、水合肼-银氨体系[3]及甲醛-银氨体系[4]制备得到球形或类球形银粉。
通过相转化来制备金属粉末是常见方法之一。李军义等[5]以草酸镍为前驱体, 包覆草酸镁后, 经真空分解烧结、酸洗得到超细球形镍粉。胡敏毅[6]和王岳俊等[7]采用氢氧化铜-葡萄糖为原料, 通过还原沉淀得到氧化亚铜-氢氧化铝, 经过包覆、氢气热还原、酸洗得到单分散的超细球形铜粉。由于银的化合物分解温度较低, 且具有较强的高温抗氧化能力, 可直接在空气气氛下加热分解, 因此热分解法完全可以适用。刘志宏等[8]报道了喷雾热分解硝酸银水溶液方法制备单分散的超细球形银粉, 但存在设备构造复杂、投入大、产物粒度分布宽的缺陷。本文借鉴了包覆-热分解(热还原) 制备超细球形镍粉和铜粉的经验, 以碳酸银为前驱体, 利用并流沉淀法包覆改性碳酸银前驱体, 并通过热分解制备得到超细球形银粉[9]; 采用X射线衍射分析(X-ray diffraction, XRD)、粒度分布统计(particle size distribution, PSD)、振实密度测量和扫描电子显微检查(scanning electron microscopy, SEM) 等表征手段研究了热分解银粉的结晶度、纯度、分散性、填充性及微观形貌; 讨论了硝酸银溶液浓度和甲醇添加对碳酸银前驱体颗粒分散性和粒径的影响, 并分析了碳酸镁与碳酸银包覆比例(摩尔比) 对银粉分散性的影响。
1. 实验材料及方法
1.1 试验试剂和设备
试验试剂包括硝酸银(金川产)、碳酸铵、硝酸镁、甲醇、聚乙烯吡咯烷酮(PVP, 分子量25 K)、乙酸、油酸、无水乙醇和葡萄糖, 以上试剂均为分析纯。试验设备包括玻璃烧杯(0.5 L、1 L、2 L)、电磁加热搅拌器、可调速蠕动加料泵、pH计(梅特勒)、布氏漏斗、真空泵、可编程高温电热炉(西尼特, TSX1200) 及鼓风烘箱(上海试验仪器101A-3B)。
1.2 试验过程
(1) 前躯体的制备: 将一定浓度的硝酸银溶液(500 mL) 加入到一定量的甲醇中, 按碳酸铵/硝酸银摩尔比1:2配制碳酸铵溶液(500 mL), 在一定温度下以恒定速度将碳酸铵溶液加入到配置好的硝酸银溶液中, 搅拌10 min, 得到含有前驱体碳酸银的浆液, 在浆液中加入适量葡萄糖(以碳酸银摩尔量2%计), 以改善碳酸银表面的包覆适性。
(2) 碳酸银前躯体的包覆: 配制硝酸镁溶液(0.5 mol/L) 和碳酸铵溶液(0.5 mol/L), 按一定的包覆比例确定硝酸镁和碳酸铵溶液的用量, 然后用蠕动泵等速并流滴加硝酸镁和碳酸铵溶液到含前驱体碳酸银的浆液中, 滴加结束后充分搅拌使碳酸镁完全沉淀, 纯水洗涤至电导率小于100μS/m, 滤干, 将滤饼送入恒温电热烘箱干燥, 得到包覆碳酸银样品。
(3) 包覆碳酸银的热分解: 将干燥后的包覆碳酸银物料装入坩埚, 设定升温速度5℃/min, 分别在200、300℃保温, 经热分解得到碳酸银样品。热分解产物经质量分数10%的乙酸酸洗(含质量分数0.5%银粉的PVP分散剂), 搅拌并用去离子水洗涤澄清至上清液电导率小于10µs/m后, 将热分解产物转移到乙醇中分散, 加入质量分数1%的脂肪酸作为分散剂, 吸附、过滤, 再用乙醇将未吸附的脂肪酸洗去, 固液分离并烘干后, 对热分解产物进行表征, 具体试验过程如图 1所示。
1.3 分析与表征
采用日本岛津XRD-5610型X衍射分析仪(Cu Kα, 波长0.15406 nm) 分析银粉的结晶度, 使用JEOL产JSM-6000型扫描电子显微镜观察碳酸银前驱体、包覆产物、热解烧结包覆产物形貌和颗粒尺寸, 利用全自动氮吸附比表面仪(型号3H-2000A) 测定银粉比表面, 通过Bettersize2000型粒度分布仪测定银粉粒度分布, 使用振实密度仪测定银粉振实密度。
2. 结果与讨论
2.1 碳酸银前驱体粒径和分散性研究
热分解银粉的形貌、分散性、粒径受到前驱体碳酸银的影响, 沉淀法制备前驱体受到沉淀剂种类、温度、浓度、搅拌速度、加料速度、分散剂种类和加入量的影响[10]。参考文献[11]中沉淀法制备草酸银前驱体的实验条件, 本实验选择沉淀温度为40℃, 硝酸银溶液浓度范围为0.2~1.0 mol·L-1; 沉淀剂没有选择碳酸钠和碳酸钾, 而是使用了碳酸铵, 是因为碳酸铵的pH值低于碳酸钾和碳酸钠, 得到的碳酸银粒径适中, 且没有残余的钾钠杂质离子; 搅拌转速统一设定为300 r/min, 加入沉淀剂溶液的速度为10 mL/min。
分散剂可以显著改善湿法沉淀粒子的分散性, 常见分散剂包括极性较强的阴(阳) 离子型分散剂, 如十二烷基磺酸钠、十二烷基硫酸钠和十六烷基三甲基溴化铵, 以及大分子量的非极性分散剂, 如聚乙烯吡咯烷酮PVP、聚乙烯醇PVA和聚乙二醇PEG。考虑上述分散剂会吸附在碳酸银表面, 阻碍碳酸镁在碳酸银表面沉积包覆, 本实验采用小分子量的甲醇作为分散剂调节溶液表面张力, 减轻碳酸银前驱体颗粒之间的团聚。碳酸银前驱体制备条件如表 1所示, 选择硝酸银溶液浓度和甲醇添加量(甲醇与硝酸银溶液体积比) 作为制备条件的主要因素, 其中, 硝酸银溶液浓度为0.2、0.5、1.0 mol·L-1, 甲醇含量(甲醇在硝酸银溶液中的体积分数) 为0、5%、10%、15%及20%。
表 1 碳酸银前驱体制备条件Table 1. Preparation conditions of silver carbonate precursor编号 硝酸银溶液浓度/(mol·L−1) 沉淀剂溶液浓度/(mol·L−1) 温度/℃ 甲醇含量(甲醇在硝酸银溶液中的体积分数)/% 加料方式 Ag2CO3–1 0.2 0.10 40 10 滴加 Ag2CO3–2 0.2 0.10 40 0 滴加 Ag2CO3–3 0.5 0.25 40 5 滴加 Ag2CO3–4 0.5 0.25 40 10 滴加 Ag2CO3–5 0.5 0.25 40 15 滴加 Ag2CO3–6 1.0 0.50 40 20 滴加 由于碳酸银易于分解, 依靠扫描电镜表征碳酸银的粒径和分散性, 所得碳酸银前驱体形貌及粒径分布如图 2所示。由图可知, 随着硝酸银溶液浓度的增加, 碳酸银粒径逐渐减小; 硝酸银溶液浓度较低的Ag2CO3-1、Ag2CO3-2, 粒径可以达到3~5μm, 其中未加入甲醇的Ag2CO3-2局部有团聚现象, 而加入体积分数10%甲醇作为分散剂的Ag2CO3-1则分散性较好; Ag2CO3-3、Ag2CO3-4及Ag2CO3-5粒径相当, 分散性均良好, 但Ag2CO3-5微观形貌从类球形变为长条形, 这说明甲醇作为分散剂对粒径的生长抑制是各向异性的, 超过一定剂量时, 碳酸银各向异性生长速度的差异将得到较为显著的体现, 从而使形貌发生变化; 当硝酸银溶液浓度增加到1 mol·L-1时, 前驱体粒径急剧变小, 过小的粒径造成严重的自团聚, 即使增加甲醇加入量也无法改善其分散性。
综上所述, 随着硝酸银溶液浓度的增加, 碳酸银前驱体的粒径逐渐减小, 并导致颗粒间的团聚变得严重; 适量的加入甲醇有助于改善前驱体的分散性。当硝酸银溶液浓度为0.1~0.5 mol/L, 甲醇在硝酸银溶液中的体积分数控制在5%~10%是制备碳酸银前驱体的优选条件。
2.2 热分解制备球形银粉
2.2.1 沉淀-包覆碳酸银前驱体
碳酸银前驱体的沉淀-包覆改性属于无机粉末的化学表面改性方法[12], 首先沉淀得到淡黄色碳酸银前驱体的混合溶液, 碳酸银呈悬浮状态, 在并流滴加碳酸铵和硝酸镁后, 碳酸银由淡黄色逐渐变成乳白色, 颗粒逐渐变大, 并最终沉淀, 表明碳酸银颗粒表面被碳酸镁所覆盖。分别取包覆前碳酸银前驱体(图3(a))和表面包覆碳酸镁的碳酸银(图 3(b))的电镜照片来观察形貌变化和包覆效果。碳酸银沉淀为不规则的类球形, 碳酸镁结晶形貌规则, 将图 3中沉淀物结晶的形貌和颗粒尺寸进行对比, 可以判断碳酸银前驱体已经完全被碳酸镁沉淀所包覆, 而且经包覆碳酸镁后沉淀物粒径尺寸显著增加, 碳酸银原始颗粒尺寸约1μm, 而包覆碳酸镁颗粒后尺寸接近5μm。碳酸镁沉淀包覆碳酸银前驱体发生的反应如式(1) 和式(2) 所示。
$$ 2{\rm{AgN}}{{\rm{O}}_3} + {({\rm{N}}{{\rm{H}}_4})_2}{\rm{C}}{{\rm{O}}_3} = {\rm{A}}{{\rm{g}}_{\rm{2}}}{\rm{C}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}} + 2{\rm{N}}{{\rm{H}}_{\rm{4}}}{\rm{N}}{{\rm{O}}_3} $$ (1) $$ {\rm{Mg(N}}{{\rm{O}}_3}{)_2} + {({\rm{N}}{{\rm{H}}_4})_2}{\rm{C}}{{\rm{O}}_3} = {\rm{MgC}}{{\rm{O}}_3} + 2{\rm{N}}{{\rm{H}}_{\rm{4}}}{\rm{N}}{{\rm{O}}_{\rm{3}}} $$ (2) 2.2.2 包覆量对银粉分散性的影响
为了研究碳酸镁包覆量对银粉分散性的影响, 配制碳酸镁与碳酸银摩尔为1:1、1.5:1.0、2:1的碳酸铵溶液和硝酸镁溶液, 并以Ag2CO3-3沉淀条件的碳酸银为前驱体, 将不同碳酸镁包覆量的包覆产物进行热分解, 经酸洗、分散, 分析比较银粉粒度分布, 结果如图 4所示。结果表明, 随着包覆量的增加, 热分解后得到的球形银粉的粒度分布峰变窄而且粒径变小, 碳酸镁: 碳酸银摩尔比为2:1时得到的银粉粒度分布与电镜观察前驱体粒径相符, 有效避免了颗粒间的烧结。
2.2.3 热分解-酸洗得到类球形银粉
碳酸银包覆产物经固液分离并干燥后加热分解, 其中包覆产物在300℃热分解后形貌和酸洗后球形银粉形貌如图 5所示, 热分解反应方程如式(3) 和式(4) 所示。碳酸银热分解制备银粉包含两次相变, 首先由碳酸银一次分解成氧化银, 然后由氧化银二次分解成银, 因此热分解工艺分两步进行。将装有物料的坩埚放入可编程电热炉中, 升温至220℃保温1 h进行一次分解, 再升温至300℃保温1 h进行二次分解, 保温结束后冷却至室温, 出料。碳酸银分解为氧化银的理论温度为220℃, 为保证分解完全, 设定其实际分解温度略高于理论分解温度。碳酸镁的理论分解分为两个阶段, 第一阶段脱去结晶水(220~360℃), 第二阶段分解成氧化镁和二氧化碳(360~450℃), 因此在氧化银分解成银的温度下, 碳酸镁尚未发生分解。
$$ {\rm{A}}{{\rm{g}}_{\rm{2}}}{\rm{C}}{{\rm{O}}_3} = 2{\rm{AgO}} + {\rm{C}}{{\rm{O}}_2} $$ (3) $$ 2{\rm{AgO}} = 2{\rm{Ag}} + {{\rm{O}}_2} $$ (4) 表 2是图 5(b)中银粉粒径分布统计, 如表所示, 包覆沉淀物300℃热分解后粒径分布范围为0.463~1.818μm, 其中粒径主要集中在0.731~1.153μm范围内, 占粒径总体的76%, 粒度分布集中度尚可。
表 2 酸洗后热分解球形银粉粒径分布Table 2. Particle size distribution (PSD) of spherical silver powders prepared by thermal decomposition after acid leaching粒径尺寸/μm 粒径分布/% 0.463~0.582 0.93 0.582~0.731 8.26 0.731~0.918 35.67 0.918~1.153 41.70 1.153~1.448 12.70 1.448~1.818 0.73 图 6为银粉X射线衍射图谱, 谱线峰的位置和强度与粉末衍射标准卡片JCPDS 89-3722相对应, 无其他无机杂峰存在, 所制银粉为面心立方晶系, 结晶性能良好, 纯度较高。物相判断银粉中没有杂质, 而且热分解制备得到银粉衍射峰强度高于还原银粉, 表明热分解银粉结晶度高于还原银粉, 这是银粉在热分解过程中晶粒由热驱动生长的结果。使用谢乐公式计算图 6中热分解银粉(111) 面对应的晶粒尺寸为46 nm, 而还原银粉(111) 面对应的晶粒尺寸为28.7 nm。
2.3 包覆–热分解方法制备不同粒径的球形银粉
由于应用领域和使用条件的不同, 银浆对银粉粒径的要求也有很大差别, 因此粒径大小及分布是银粉的重要参数。包覆–热分解法可通过控制前躯体的沉淀条件得到不同粒径大小分布的系列球形银粉。表 3为采用包覆–热分解法制备的三种规格球形银粉(Ag–A、Ag–B和Ag–C), 其粒径范围为0.677~2.346μm。如表所示, 随着银粉粒径的减小, 振实密度降低, 比表面增加, 所吸附的分散剂量增加; 其中, 通过比表面积计算得到的平均粒径和对应的D50偏差不大, 说明所得球形银粉具有良好的单分散特性。
表 3 不同粒径球形银粉物理性能Table 3. Physical properties of spherical silver powders in different particle sizes编号 D10/μm D50/μm D90/μm 比表面积/(m2·g-1) 振实密度/(g·cm-3) 灼减/% 平均粒径/μm Ag-A 1.253 1.751 2.346 0.43 5.52 0.29 1.32 Ag-B 0.844 1.010 1.251 0.61 4.44 0.52 0.93 Ag-C 0.677 0.951 1.304 0.88 4.00 0.75 0.65 3. 结论
(1) 使用包覆-热分解方法可以制备得到单分散的球形银粉, 该方法具有设备简单、投资少、产品分散性好且粒度分布集中的优点。。
(2) 当硝酸银溶液浓度为0.2~0.5 mol/L时, 可以得到粒径为0.5~2.5μm的球形银粉。
(3) 碳酸银分散性可通过添加甲醇进行调整, 甲醇含量(甲醇在硝酸银溶液中的体积分数) 应控制在5%~10%。
(4) 当硝酸银溶液浓度为0.5 mol/L、甲醇体积分数为5%时, 碳酸镁与碳酸银摩尔比2:1制备得到的球形银粉分散性最佳。
-
表 1 图 1 (c) 中区域A和区域B能谱分析
Table 1 EDS analysis of area A and area B in Fig. 1 (c)
区域 原子数分数/% Ti Ni Al Si A 44.28 22.18 5.48 28.06 B 23.54 42.18 30.02 4.26 表 2 Ti4合金和合金涂层高温氧化(860℃) 测试结果
Table 2 High temperature oxidation test results of Ti4 alloy and alloy coating at 860℃
样品 单位面积质量变化/(mg·cm2) 5 h 10 h 20 h 30 h 40 h Ti4 合金 2.40 4.40 9.20 16.70 24.40 合金涂层 1.82 1.90 2.02 2.11 2.19 -
[1] Weng F, Yu H J, Chen C Z, et al. Microstructures and properties of TiN reinforced Co-based composite coatings modified with Y2O3 by laser cladding on Ti-6Al-4V alloy. J Alloys Compd, 2015, 650: 178 DOI: 10.1016/j.jallcom.2015.07.295
[2] Peng X M, Wu A R, Dong L J, et al. Stability of NiCrAlY coating/titanium alloy system under pure thermal exposure. Rare Met, 2017, 36(8): 659 DOI: 10.1007/s12598-015-0529-y
[3] 刘秀波, 王华明. TiAl合金激光熔覆金属硅化物复合材料涂层耐磨性和高温抗氧化性能研究. 中国激光, 2005, 32(8): 1143 DOI: 10.3321/j.issn:0258-7025.2005.08.028 Liu X B, Wang H M. Study on wear and high temperature oxidation properties of laser clad metallic silicide composite coatings on TiAl intermetallic alloy. Chin J Lasers, 2005, 32(8): 1143 DOI: 10.3321/j.issn:0258-7025.2005.08.028
[4] 何俊, 陈威, 于斌. 电子束熔覆粉末涂层表面改性的研究. 粉末冶金工业, 2009, 19(3): 48 DOI: 10.3969/j.issn.1006-6543.2009.03.010 He J, Chen W, Yu B. The application of electron beam modification technique in the coating cladding. Power Metall Ind, 2009, 19(3): 48 DOI: 10.3969/j.issn.1006-6543.2009.03.010
[5] Weng F, Chen C Z, Yu H J. Research status of laser cladding on titanium and its alloys: a review. Mater Des, 2014, 58: 412 DOI: 10.1016/j.matdes.2014.01.077
[6] 夏运朝, 王跃明, 刘东华, 等. 喷涂功率对等离子喷涂TiB2-40Ni涂层显微结构及性能的影响. 金属材料与冶金工程, 2018, 46(1): 59 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HNYI201801012.htm Xia Y Z, Wang Y M, Liu D H, et al. Effect of spraying power on microstructure and properties of TiB2-40Ni coating prepared by plasma spraying. Met Mater Metall Eng, 2018, 46(1): 59 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-HNYI201801012.htm
[7] 曾志强, 张博, 王俊元, 等. Ni基+WC等离子喷焊涂层性能研究. 粉末冶金工业, 2017, 27(1): 37 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FMYG201701011.htm Zeng Z Q, Zhang B, Wang J Y, et al. Study on properties of Ni based+WC coating by plasma spray welding. Powder Metall Ind, 2017, 27(1): 37 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-FMYG201701011.htm
[8] 温立哲, 黄元盛. 激光熔覆AlCoCrCu0.5FeMoNiTi高熵合金涂层的组织与性能. 粉末冶金技术, 2016, 34(4): 268 DOI: 10.3969/j.issn.1001-3784.2016.04.006 Wen L Z, Huang Y S. Microstructure and property of laser cladding AlCoCrCu1/2FeMoBiTi high-entropy alloys coating. Powder Metall Technol, 2016, 34(4): 268 DOI: 10.3969/j.issn.1001-3784.2016.04.006
[9] 孔德军, 付贵忠, 王文昌, 等. AlTiCrN涂层结合界面组织特征与结合性能. 工程科学学报, 2015, 37(12): 1624 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-BJKD201512014.htm Kong D J, Fu G Z, Wang W C, et al. Interfacial structural characteristics and bonding performance of AlTiCrN coatings. Chin J Eng, 2015, 37(12): 1624 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-BJKD201512014.htm
[10] 邹伶俐. Ti (C, N)含量对硬质合金脱β层的形成及其CVD涂层刀具切削性能的影响. 粉末冶金技术, 2015, 33(2): 116 DOI: 10.3969/j.issn.1001-3784.2015.02.007 Zou L L. Effect of Ti (C, N) content on the formation of gradient cemented carbide and its cutting performance of CVD-coated tools. Powder Metall Technol, 2015, 33(2): 116 DOI: 10.3969/j.issn.1001-3784.2015.02.007
[11] Feng S R, Tang H B, Zhang S Q, et al. Microstructure and wear resistance of laser clad TiB-TiC/TiNi-Ti2Ni intermetallic coating on titanium alloy. Trans Nonferrous Met Soc China, 2012, 22(7): 1667 DOI: 10.1016/S1003-6326(11)61371-X
[12] Guo C, Zhou J S, Chen J M, et al. Improvement of the oxidation and wear resistance of pure Ti by laser cladding at elevated temperature. Surf Coat Technol, 2010, 205: 2142 DOI: 10.1016/j.surfcoat.2010.08.125
[13] 齐鸣, 花银群, 陈瑞芳, 等. 高温合金表面激光熔覆MoSi2/Al复合涂层的组织结构和性能. 热加工工艺, 2015, 44(20): 125 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJGY201520035.htm Qi M, Hua Y Q, Chen R F, et al. Microstructure and properties of MoSi2/Al composite coating by laser cladding on surface of GH586. Hot Working Technol, 2015, 44(20): 125 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJGY201520035.htm
[14] 余鹏程, 刘秀波, 陆小龙, 等. 激光原位合成Ti5Si3/Al3Ni2增强Al3Ti/NiTi基复合涂层的组织和摩擦学性能. 应用激光, 2015, 35(5): 530 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YYJG201505003.htm Yu P C, Liu X B, Lu X L, et al. Microstructure and tribological properties of Ti5Si3/Al3Ni2 reinforced Al3Ti/NiTi matrix composite coatings in-situ synthesized by laser cladding. Appl Laser, 2015, 35(5): 530 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-YYJG201505003.htm
[15] Liu H X, Zhang X W, Jiang Y H, et al. Microstructure and high temperature oxidation resistance of in-situ synthesized TiN/Ti3Al intermetallic composite coatings on Ti6Al4V alloy by laser cladding process. J Alloys Compd, 2016, 670: 268 DOI: 10.1016/j.jallcom.2015.10.168