Microstructure and mechanical properties of Ti-21.5Nb alloy prepared by powder sintering used for internal combustion engine
-
摘要: 采用放电等离子烧结技术制备内燃机用Ti-21.5Nb-2Zr-1.2Mo-0.1Y钛合金材料(Ti-21.5Nb), 并对其进行固溶和时效处理, 通过扫描电子显微镜、金相显微镜、X射线衍射仪、万能拉伸测试仪等设备分析试样的微观形貌、组织结构、物相组成以及力学性能。结果表明: 采用等离子旋转电极法制备的预合金球形粉末相对密度较高, 并且未形成孔洞; 烧结试样和固溶试样都是由β相与α相组成, 放电等离子烧结Ti-21.5Nb合金和常规铸锭合金具有相同的相结构变化规律; 合金烧结组织由β等轴晶和一些小尺寸α相构成, 其中β等轴晶的粒径介于30~80μm; 在800 ℃下对烧结试样进行固溶时效处理, 得到的固溶组织主要是由β相构成, 同时在β相中还生成了椭球形α弥散组织; 在500 ℃下对Ti-21.5Nb固溶试样进行时效处理, 在合金基体中析出ω相, 而原先的α相全部消失; 在380 ℃时效处理时, 组织中只存在α相, ω相完全消失; 在800 ℃对Ti-21.5Nb合金进行固溶时效处理可以获得力学性能更优的钛合金材料。Abstract: The spark plasma sintering (SPS) technology was selected to prepare the Ti-21.5Nb-2Zr-1.2Mo-0.1Y titanium alloy materials (Ti-21.5Nb) used in internal combustion engine, and then the solid solution and aging treatments were operated. The microstructure, phase composition, and mechanical properties of the samples were investigated by scanning electron microscope, metallographic microscope, X-ray diffractometer, and universal tensile tester. The results show that the pre-alloyed spherical powders with high relative density are obtained by plasma rotating electrode method, and no holes are formed. The microstructures of both the sintered and the solid solution samples are composed of β phase and α phase. The Ti-21.5Nb alloys prepared by SPS and the conventional ingot alloys have the same change rule of phase structure. The sintered samples are composed of β isometric grain and α phase in a smaller size, and the particle size of β isometric grain is between 30 μm and 80 μm. After the solid solution treatment on the sintered samples at 800 ℃, the samples mainly consist of β phase, and the dispersive α phase in ellipsoid is also present in the β phase. After the solid solution treatment on the Ti-21.5Nb at 500 ℃, and the ω phase is precipitated in the alloys, while all the original α phase disappear. The solid solution treatment at 380 ℃, only α phase exist in the alloys, ω phase completely disappear. The Ti-21.5Nb alloys with the better mechanical properties can be obtained by solid solution treatment at 800 ℃.
-
Keywords:
- titanium alloys /
- spark plasma sintering /
- microstructure /
- mechanical properties
-
镍基材料具有较高的熔点和高温强度，适合用作苛刻工作条件下摩擦材料的基体，近年来，对镍基高温摩擦材料摩擦磨损的研究越来越多[1-5]。为得到合适的摩擦系数和低的磨损率，需要在干摩擦条件下工作的金属减摩材料中加入固体润滑剂，以降低磨损、延长材料寿命。由于这些润滑剂具有较低的硬度，可以在摩擦副之间形成润滑薄膜，减少摩擦副之间的直接接触，从而减轻材料的磨损，常见的固体润滑剂有石墨、BN、MoS2、WS2、TaS2等。这些润滑剂具有层状晶体结构，层与层之间的结合力较小，可以有效地降低摩擦系数和磨损率，提高材料的抗磨损性能。
Li等[6]使用销盘式摩擦试验机研究了含质量分数0%~20%MoS2润滑剂的镍基材料在室温到600 ℃范围内的摩擦性能，结果表明，添加了MoS2的镍基材料具有更低的磨损率，其磨损率比基体材料低1~2个数量级，含12%MoS2润滑剂的镍基材料具有最好的摩擦性能。Xiong[7]在研究含质量分数0%~20%MoS2润滑剂对Ni–Cr基合金润滑特性的影响中也得出了相似的结论。Li和Xiong[8]采用同样的方法研究了含质量分数3%石墨、5%MoS2及3%石墨+（5%~15%）MoS2的Ni–Cr基材料在室温到600 ℃温度范围内的摩擦磨损性能，结果表明，在室温到600 ℃范围内，含石墨+MoS2润滑剂的Ni–Cr材料比单独含石墨或含MoS2的材料具有更低更稳定的摩擦系数和磨损率；由于润滑剂的含量较低，单独添加3%石墨和5%MoS2的润滑效果难以得到体现，润滑剂添加总量应控制在质量分数10%左右效果较好，对基体的力学性能影响较小。Mahathanabodee等[9]研究了润滑剂BN、MoS2和BN/MoS2（体积比为1:1）对粉末冶金烧结316不锈钢磨损性能的影响，结果表明，随BN体积分数的增加，材料的磨损率升高，摩擦系数降低，随MoS2体积分数的增加，材料的磨损率没有明显变化；含体积分数20%MoS2的材料具有最高的抗磨损性能，含体积分数20%BN的材料具有最低的摩擦系数。研究认为，BN具有较低的硬度，可在摩擦副之间形成有效润滑层，使摩擦副具有较低的摩擦系数；部分MoS2在烧结过程中的分解使材料的硬度提高，相应的提高了材料的抗磨损性能。
在研究润滑剂对镍基材料摩擦性能的影响中发现，不同润滑剂的组合要比同含量的单个润滑剂更能增强镍基材料的抗磨损性能，即具有协同效应[8-11]。根据文献可知，润滑剂添加总量一般控制在10%（质量分数）左右对镍基材料的抗磨损性能具有最佳的效果[6, 8, 12]，润滑剂含量过低难以在摩擦副表面形成足够的润滑薄膜，含量过高会降低基体材料的整体强度，从而降低基体材料的抗磨损性能。
参考近年来的研究发现，润滑剂总量基本在一定范围内变动，且各类润滑剂的含量是固定的，难以体现各类润滑剂比例变化时是否具有协同效应。为研究BN和MoS2两种润滑剂对镍基材料摩擦性能的影响以及两种润滑剂在添加总量为10%（质量分数）时的润滑协同效应，通过热压烧结制备了含不同润滑剂的镍基材料，其中润滑剂总质量分数为10%，各类润滑剂质量分数为0%、10%BN、10%MoS2、5%BN+5%MoS2，利用销盘摩擦磨损试验机对4种镍基材料进行摩擦磨损实验，通过扫描电子显微镜（scanning electron microscope，SEM）观察磨损表面形貌，分析不同润滑剂对镍基材料抗磨损性能的影响。
1. 实验材料及方法
1.1 材料的制备
保持润滑剂总质量分数10%不变，在镍基基体材料（80%Ni+20%Cr，质量分数）中加入质量分数为0%、10%MoS2、5%MoS2+5%BN和10%BN的润滑剂，对比不同种类润滑剂对镍基材料摩擦磨损性能的影响，表 1为各原料粉末的物理参数。根据添加润滑剂的质量分数，分别命名不同组分的摩擦材料为0MB、10M、5M5B、10B。
表 1 镍基摩擦材料及润滑剂的物理参数Table 1. Physical parameters of the Ni-based composites and solid lubricants试样 粒度/ µm 纯度/ % 基体材料（80%Ni+20%Cr） 75.0 99.8 MoS2 30.0 99.0 BN 0.7~11.4 99.0 将称量好的粉末置于罐式行星球式混料机中混料8 h，随后放入石墨模具，在真空烧结炉中加压烧结，加热速率10 ℃·min-1，当加热到1200 ℃时加压20 MPa、保温30 min，保温结束后随炉冷却到室温，用线切割机切割成ϕ4 mm × 15 mm的圆柱销待用。
1.2 摩擦–磨损实验
在销–盘高速摩擦实验机上进行摩擦–磨损实验，试样为圆柱销，对偶为圆盘。对偶盘材料为Cr12MoV钢，硬度HRC55~HRC58，化学成分（质量分数）为1.45%~1.70% C、11.0%~12.5% Cr、0.40%~0.60% Mo和0.15%~0.50%V。试验压力为30~60 N，滑动速度为0.35~0.58 m·s-1（300~500 r·min-1）。每次实验前用丙酮清洗试样和对偶盘，并用800#砂纸打磨对偶盘，用精度±0.1 mg的电子称对磨损前和磨损后的试样进行称量。摩擦实验中试样销长度的磨损量为5 mm左右，磨损率采用磨损质量除以滑动距离及施加的载荷的乘积计算得到，如下式所示：
$$S = \frac{m}{{Nl}}$$ (1) 式中，S为磨损率；m为磨损质量，g；N为载荷，N；l为滑动距离，m。
用JSM-5600LV扫描电镜观察试样磨损表面，在材料万能试验机上进行压缩性能实验，加载速率为0.05 mm·min-1，压缩试样的尺寸为ϕ4 mm × 8 mm。
2. 结果及分析
2.1 摩擦–磨损实验结果
图 1为添加不同润滑剂镍基材料的微观形貌。图 1（a）为添加10%MoS2润滑剂的镍基材料，其基体上散布的深灰色点块状物质为MoS2，图 1（b）为添加10%BN润滑剂的镍基材料，其基体上蠕虫状区域为侵蚀掉BN而留下的空隙。从图中可以看出，MoS2与基体之间结合紧密，BN与基体之间结合比较松散，这会对基体的力学性能以及抗磨损性能产生不同影响。
![]()
图 1 添加不同润滑剂镍基材料的显微形貌：（a）10M；（b）10BFigure 1. SEM morphology of nickel-based materials with different lubricants: (a) 10M; (b) 10B图 2为镍基材料在不同载荷和滑动速度下的磨损率。当载荷超过50 N后，0MB和5M5B试样在摩擦磨损试验机会出现较大振动以及摩擦系数变动较大的问题，所以这里忽略这两种试样的磨损率曲线。从图 2可以看出，10M试样具有最低的磨损率，5M5B试样具有最高的磨损率。在滑动速度300 r·min-1和载荷40~60 N下，10M和10B试样具有相同的磨损率变化趋势；在滑动速度500 r·min-1和载荷60 N下，10M和10B两种试样具有相近的磨损率。
![]()
图 2 不同载荷和滑动速度下镍基材料的磨损率：（a）300 r·min-1；（b）500 r·min-1Figure 2. Wear rates of nickel-based materials in the different loads at the different speeds: (a) 300 r·min-1; (b) 500 r·min-1图 3为不同滑动速度和载荷下镍基材料的摩擦系数。从图 3（a）可以看出，在滑动速度300 r·min-1和载荷40 N下，10B试样具有最低以及平稳的摩擦系数，10M试样的摩擦系数在0.2~0.4的范围内，且基本保持稳定；5M5B和0MB试样具有较高且变动范围较大的摩擦系数。从图 3（b）可以看出，在滑动速度500 r·min-1及载荷50 N的摩擦条件下，10M试样具有较低且平稳的摩擦系数，而其他的材料摩擦系数变动范围较大。
![]()
图 3 不同载荷和滑动速度下镍基材料的摩擦系数：（a）300 r·min-1，40 N；（b）500 r·min-1，50 NFigure 3. Friction coefficients of nickel-based materials in the different loads at the different speeds: (a) 300 r·min-1, 40 N; (b) 500 r·min-1, 50 N图 4为添加不同润滑剂镍基材料的压缩曲线，10B材料具有较低的压缩强度，约为55 MPa，5M5B材料的压缩强度约为250 MPa，0MB和10M材料为塑性材料，在压缩过程中没有断裂。从图中可以看出，基体材料由于没有添加润滑剂具有较高的塑性；10M材料虽然添加了10%MoS2，但其塑性没有受到明显影响，也说明MoS2对镍基材料具有强化作用[9, 13]；添加BN的镍基材料塑性明显下降，在压缩应变接近0.2左右时接近强度极限。
![]()
图 4 添加不同润滑剂镍基材料的压缩曲线Figure 4. Compression curves of nickel-based materials with different lubricants2.2 表面磨损及分析
图 5为镍基材料在载荷30 N、滑动速度300 r·min-1下的磨损表面形貌。由图可知，0MB基体材料与10M材料的磨损形貌基本相似，都表现为塑性变形，但基体材料表面为小区域塑性变形并分布着脱落的小颗粒，而10M材料表面为大面积的塑性变形且脱落的颗粒较少。由于基体材料没有添加润滑剂，其局部强度较高，在与对偶的摩擦过程中，首先出现的是局部凸起的变形和断裂，所以其表面为小区域变形以及较多的脱落颗粒；10M材料由于基体中含有较软的润滑剂，在与对偶的摩擦过程中，微凸起出现大面积变形，由于润滑剂在摩擦副表面之间形成了润滑薄膜，有效的减轻了磨损[14]，所以其磨损表面的脱落颗粒较少。图 5（b）和图 5（d）分别为5M5B和10B材料的磨损表面微观形貌，两种材料表面覆盖着由脱落物形成的薄膜。由于BN硬度较低，且与基体材料的结合较为松散，BN颗粒相当于基体材料上存在的空洞，在摩擦过程中微凸起大量折断并脱落，与基体形成较为松散的薄膜，削弱了基体的强度[15-16]，增加了材料脆性；5M5B颗粒强度较高，可与基体形成较为紧密的薄膜。
![]()
图 5 镍基材料在载荷30 N、滑动速度300 r·min-1下的磨损表面形貌：（a）0MB；（b）5M5B；（c）10M；（d）10BFigure 5. Wear surfaces of nickel-based materials in the load of 30 N at the sliding speed of 300 r·min-1: (a) 0MB; (b) 5M5B; (c) 10M; (d) 10B图 6为镍基材料在载荷50 N、滑动速度500 r·min-1下的磨损表面形貌。图 6（a）~图 6（c）分别为基体、5M5B和10M材料的磨损表面形貌，可以看出三者表面沿滑动方向布满沟槽，这是磨粒磨损的表面特征。由于缺乏润滑剂的润滑作用，基体材料表面的沟槽较宽，5M5B和10M材料磨损表面的沟槽较为细小。图 6（d）中，10B材料的磨损表面覆盖着较为松散的薄膜，这主要是因BN强度较低，在较高载荷下产生较多细小磨屑所致。
![]()
图 6 镍基材料在载荷50 N、滑动速度500 r·min-1下的磨损表面形貌：（a）0MB；（b）5M5B；（c）10M；（d）10BFigure 6. Wear surfaces of nickel-based materials in the load of 50 N at the sliding speed of 500 r·min-1: (a) 0MB; (b) 5M5B; (c) 10M; (d) 10B如图 3（a）所示，在较低的载荷作用下，10B材料由于强度较低，产生较多的磨屑，这些富含BN的磨屑在摩擦副表面之间形成了有效的润滑薄膜，所以10B镍基材料具有低且平稳的摩擦系数；其他材料由于具有较高的强度，在较低的载荷作用下难以在摩擦副表面之间形成有效的润滑层，所以具有较高且变动范围较大的摩擦系数。在较高的载荷作用下，由于具有较高的强度且在摩擦副之间形成有效的润滑层，所以10M材料具有较低且平稳的摩擦系数（图 3（b））以及最低的磨损率（图 2）；尽管5M5B和10B材料具有与10M同样含量的润滑剂，但由于材料脆性较大，在摩擦过程中微凸起易于变形断裂，难以在摩擦副之间形成有效的稳定润滑层，所以具有较高且变动范围较大的摩擦系数（图 3）以及较高的磨损率（图 2）。
3. 结论
采用热压烧结制备了含不同质量分数润滑剂（0%、10%MoS2、5%MoS2+5%BN和10%BN）的镍基材料，通过摩擦磨损实验分析了不同润滑剂对镍基材料抗磨损性能的影响。
（1）含质量分数10%MoS2润滑剂的镍基材料具有较低且平稳的摩擦系数和最低的磨损率，MoS2对基体材料的强度没有产生明显的影响。
（2）含质量分数10%BN润滑剂的镍基材料在40 N较低载荷下具有最低的摩擦系数，BN对材料的强度产生负面影响，其具有最低的压缩强度。
（3）含质量分数10%MoS2润滑剂的镍基材料的抗磨损性能优于含10%BN润滑剂的镍基材料。
-
![]()
图 1 材料室温拉伸试样尺寸(单位：mm)
Figure 1. Schematic drawing of the sample for tensile test(unit: mm)
![]()
图 2 Ti–21.5Nb预合金粉末显微形貌：(a) 低倍；(b) 高倍
Figure 2. SEM images of the Ti–21.5Nb pre-alloyed powders: (a) low magnification; (b) high magnification
![]()
图 3 不同热处理Ti–21.5Nb合金试样的X射线衍射图谱
Figure 3. XRD patterns of the Ti–21.5Nb alloy samples treated by the different heat treatments
![]()
图 4 不同热处理Ti–21.5Nb合金试样显微组织形貌：(a) WT; (b) ST; (c) SAT1;(d) SAT2
Figure 4. Microstructures of the Ti–21.5Nb alloy samples treated by the different heat treatments: (a) WT; (b) ST; (c) SAT1;(d) SAT2
-
[1] 段永刚, 丁英奇, 张龙, 等. 新型β钛合金Ti35Nb3Zr2Ta在人工关节假体应用中的生物相容性. 中国组织工程研究, 2015, 19(34): 5536 DOI: 10.3969/j.issn.2095-4344.2015.34.024 Duan Y G, Ding Y Q, Zhang L, et al. Biocompatibility of Ti35Nb3Zr2Ta, a new beta-titanium alloy, as joint prosthesis material. Chin J Tissue Eng Res, 2015, 19(34): 5536 DOI: 10.3969/j.issn.2095-4344.2015.34.024
[2] Breme H, Biehl V, Reger N, et al. Chapter 1a Metallic Biomaterials: Introduction, Handbook of Biomaterial Properties. Eds. by Murphy W, Black J, Hastings G. New York: Springer, 2016
[3] Yu Z T, Zhang M H, Tian Y X, et al. Designation and development of biomedical Ti alloys with finer biomechanical compatibility in long-term surgical implants. Front Mater Sci, 2014, 8(3): 219 DOI: 10.1007/s11706-014-0254-8
[4] 麻西群, 于振涛, 牛金龙, 等. 热处理对Ti-3Zr-2Sn-3Mo-25Nb合金超弹性的影响. 稀有金属材料与工程, 2016, 45(6): 1588 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-COSE201606035.htm Ma X Q, Yu Z T, Niu J L, et al. Effect of heat treatment on superelasticity of Ti-3Zr-2Sn-3Mo-25Nb Alloy. Rare Met Mater Eng, 2016, 45(6): 1588 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-COSE201606035.htm
[5] 刘万理, 张玉勤, 蒋业华, 等. 固溶温度对SPS烧结Ti-24Nb-4Zr-8Sn合金组织和力学性能的影响. 金属热处理, 2017, 42(4): 99 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JSRC201704022.htm Liu W L, Zhang Y Q, Jiang Y H, et al. Effect of solution temperature on microstructure and mechanical properties of Ti-24Nb-4Zr-8Sn alloy prepared by spark plasma sintering. Heat Treat Met, 2017, 42(4): 99 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-JSRC201704022.htm
[6] He Z Y, Zhang L, Shan W R, et al. Mechanical and corrosion properties of Ti-35Nb-7Zr-xHA composites fabricated by spark plasma sintering. Trans Nonferrous Met Soc China, 2017, 27(4): 848 DOI: 10.1016/S1003-6326(17)60097-9
[7] Zhang Y S, Zhao Y H, Zhang W, et al. Core-shell structured titanium-nitrogen alloys with high strength, high thermal stability and good plasticity. Sci Rep, 2017, 7: 40039 DOI: 10.1038/srep40039
[8] Zhang Y S, Wang X, Zhang W, et al. Elevated tensile properties of Ti-O alloy with a novel core-shell structure. Mater Sci Eng A, 2017, 696: 360 DOI: 10.1016/j.msea.2017.04.088
[9] 李智, 覃富城, 肖瑶, 等. 机械合金化对Ti-Zr-B粉末烧结制备TiB2-ZrB2复合材料的影响. 热加工工艺, 2019, 48(2): 105 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJGY201902027.htm Li Z, Qin F C, Xiao Y, et al. Effect of mechanical alloying on Ti-Zr-B sintering prepared TiB2-ZrB2 Composite. Hot Working Technol, 2019, 48(2): 105 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-SJGY201902027.htm
[10] Wang D J, Huang Y J, Wu L Z, et al. Mechanical behaviors of diamond reinforced Ti-based bulk metallic glassy composites prepared by spark plasma sintering. Mater Sci Eng A, 2013, 560: 841 DOI: 10.1016/j.msea.2012.10.067
[11] Deng S S, Wang D J, Luo Q, et al. Spark plasma sintering of gas atomized AlNiYLaCo amorphous powders. Adv Powder Technol, 2015, 26(6): 1696 DOI: 10.1016/j.apt.2015.10.009
[12] 倪锋, 傅丽华, 邓攀, 等. SiO2-B2O3-Al2O3助焊剂对粉末烧结Cu-C-SnO2多孔材料组织与性能的影响. 粉末冶金技术, 2018, 36(5): 335 DOI: 10.19591/j.cnki.cn11-1974/tf.2018.05.003 Ni F, Fu L H, Deng P, et al. Effects of SiO2-B2O3-Al2O3 scaling powder on microstructures and properties of Cu-C-SnO2 porous materials sintered by powders. Powder Metall Technol, 2018, 36(5): 335 DOI: 10.19591/j.cnki.cn11-1974/tf.2018.05.003
[13] 颜士伟, 黄尚宇, 胡建华, 等. 数值仿真技术在粉末冶金零件制造中的应用及研究进展. 粉末冶金技术, 2017, 35(1): 57 DOI: 10.3969/j.issn.1001-3784.2017.01.010 Yan S W, Huang S W, Hu J H, et al. Development and application of numerical simulation in powder metallurgy manufacturing. Powder Metall Technol, 2017, 35(1): 57 DOI: 10.3969/j.issn.1001-3784.2017.01.010
[14] 王伟, 周海雄, 王庆娟, 等. 湿法球磨元素粉放电等离子烧结制备Ti-22Al-25Nb合金. 兵器材料科学与工程, 2019, 42(4): 40 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-BCKG201904012.htm Wang W, Zhou H X, Wang Q J, et al. Preparation of Ti-22Al-25Nb alloy by wet ball milling element powder discharge plasma sintering. Ordn Mater Sci Eng, 2019, 42(4): 40 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-BCKG201904012.htm
[15] 麻西群, 于振涛, 刘汉源, 等. SPS法制备Ti-3Zr-2Sn-3Mo-25Nb合金的组织与性能. 中国有色金属学报, 2019, 29(1): 74 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYXZ201901009.htm Ma X Q, Yu Z T, Liu H Y, et al. Microstructure and properties of Ti-3Zr-2Sn-3Mo-25Nb alloy prepared by SPS method. Chin J Nonferrous Met, 2019, 29(1): 74 https://www.cnki.com.cn/Article/CJFDTOTAL-ZYXZ201901009.htm
-
期刊类型引用(6)
1. 刘博. 油气管道用超声辅助Al_2O_3/Ni-W-Fe化学镀层组织及腐蚀性能. 热加工工艺. 2024(21): 150-153+149 . 
百度学术
2. 王林静，李可鑫，周若男，肖雪莲，王方明，郝开元，赵晨辰，张国田，常可可. 苛刻环境用金属基复合材料表面性能研究进展. 中国表面工程. 2024(06): 44-63 . 百度学术
3. 吴深，刘洪坤，管英杰，司屈钒，樊江磊，刘建秀. C/hBN润滑组元对铜基粉末冶金摩擦材料性能的影响. 有色金属工程. 2023(01): 38-47 . 百度学术
4. 邹芹，王鹏，徐江波，李艳国. 金属基自润滑复合材料固体润滑剂研究进展. 燕山大学学报. 2023(05): 398-410 . 百度学术
5. 郭小汝，陈百明. 石墨含量对镍基材料摩擦磨损性能影响. 兰州工业学院学报. 2020(05): 77-80 . 百度学术
6. 金顶，周晨，陶帝豪，喻志强，章桥新. 热处理对激光熔覆Inconel 625涂层摩擦学性能的影响. 武汉理工大学学报. 2019(07): 87-94 . 百度学术
其他类型引用(1)
下载:
计量
- 文章访问数: 293
- HTML全文浏览量: 59
- PDF下载量: 16
- 被引次数: 7
