Design of Cu-based powder alloys used for low speed and heavy bearing with inverse design methodology
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摘要: 基于需求导向, 采用逆向设计思想设计和开发了低速重载轴承用材料。首先, 利用有限元分析方法对低速重载滑动轴承服役条件进行分析, 获得了该服役条件下对材料性能的需求; 然后, 依据性能需求指标, 通过Ashby法绘制材料性能图, 并对各种可用材料进行比较和筛选, 确定Cu12Al6Ni5Fe铜基合金作为轴承材料; 最后, 采用粉末冶金法制备Cu12Al6Ni5Fe合金, 获得的合金强度为340MPa, 硬度HB 138, 达到了预期目标, 并通过对合金显微组织的分析, 提出了进一步改进思路。Abstract: Based on the demand oriented, the inverse design methodology was used to design the material used for low speed and heavy duty bearing in this paper. Firstly, the finite element analysis was performed to confirm the service condition of the low speed heavy duty sliding bearing, getting the properties of the material requirements under the service conditions. Then, the diagram of material properties was drawn by the Ashby approach, and the Cu12Al6Ni5Fe Cu-based alloys were selected as the bearing materials after comparison and screening. Finally, the Cu12Al6Ni5Fe alloy was prepared by powder metallurgy method, the alloy strength reached 340 MPa and the hardness was HB 138, which reached the expected target. According to the analysis of the alloy microstructure, the further improvement ideas were propose.
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高速钢(high speed steel, HSS) 是一种含有大量W、Mo、Cr、V合金元素的工模具钢,又名风钢或锋钢,具有很高的硬度、韧性、红硬性、耐磨性和淬透性[1-5]。高速钢的制备方法主要有熔铸成形、喷射成形和粉末冶金三种[6-10],其中,粉末冶金高速钢(powder metallurgy high speed steel, PM HSS) 避免了熔铸高速钢中碳化物易偏析而引起的力学性能降低和热处理变形等缺点,克服了喷射成形产品形状尺寸受限的问题,在工模具生产中应用前景广阔[11-12]。M4粉末高速钢属于粉末冶金钨钼系高钒高速钢,高V含量形成较多的VC碳化物,细小弥散分布于基体中,能有效提高高速钢的硬度和耐磨性,常用于制备拉刀、铣刀等。
高速钢在使用前须进行淬火和回火热处理,其中淬火是可明显影响高速钢力学性能的工序,且淬火温度窗口窄,工艺控制难度较大。选择合适的淬火工艺参数对保证高速钢的使用性能尤为重要。高速钢的淬火温度主要取决于其化学成分,为充分发挥高速钢的红硬性,淬火温度通常是在接近其熔化的温度区间选取一个不造成高速钢韧性大幅下降的小温度范围[13]。李响妹等[14]研究了热处理工艺对S390粉末高速钢组织和性能的影响,得出了S390粉末高速钢最优的热处理方案。刘博文等[15]研究了M42喷射成形高速钢热处理中淬火温度对碳化物转变机制的影响,以及热处理工艺对组织、硬度和抗弯强度的影响,确定了M42喷射成形高速钢的最佳热处理工艺。Trabadelo等[16]研究了T42粉末高速钢经淬火及不同温度回火后组织和性能的变化规律,获得了该粉末高速钢硬度随回火温度的变化规律。上述S390、M42和T42高速钢均含有较高含量的钴元素,我国钴资源稀缺,因此不含钴元素的M4高速钢更适宜开发和应用。目前关于M4粉末高速钢热处理的研究鲜见报道,热处理工艺参数对M4粉末高速钢力学性能的影响规律和机理尚不清楚。
本文通过微观组织观测、X射线衍射分析、晶粒度评级、碳化物统计分析和力学性能测试等方法,研究了淬火温度对M4粉末高速钢微观组织、硬度和抗弯强度的影响规律和机制,以期获得最优的M4粉末高速钢淬火温度并确定其对应的微观组织和力学性能,为M4粉末高速钢的工业化生产和应用提供参考。
1. 实验材料及方法
经1150 ℃气雾化制粉,1150 ℃、100 MPa热等静压和1150 ℃热锻工序制备M4粉末高速钢,利用HK-8100原子发散光谱检测其化学成分,结果如表 1所示。利用OLYMPUS GX41F型光学显微镜观察M4粉末高速钢的退火态微观组织和微观孔隙。如图 1所示,M4粉末高速钢原始微观组织由珠光体和大量弥散分布的白亮碳化物组成,且包含有少量深黑色的细小孔隙。
表 1 M4粉末高速钢化学成分(质量分数)Table 1. Chemical composition of M4 PM HSS% C W V Mo Cr Si Mn S 1.40 5.53 4.05 5.28 3.95 0.45 0.30 0.06 通过热力学软件JMatProV.7.0计算M4粉末高速钢不同温度下的相组成,结果如图 2所示。由图可知,M4粉末高速钢初始熔化温度为1250 ℃,奥氏体温度区间约为830~1250 ℃。采用MXQ1700-40箱式实验气氛炉对M4粉末高速钢试样进行氩气保护加热,试样尺寸为7 mm×7 mm×40 mm,选择830 ℃进行第一次预热,1020 ℃进行第二次预热,保温时间均为14 min;设置淬火温度为1160、1170、1180、1190、1200、1220 ℃,保温时间均为7 min,油冷淬火至室温,最后在540 ℃保温1 h进行三次回火[5-6, 17]。
利用体积分数为4%的硝酸乙醇对热处理试样进行表面侵蚀,在OLYMPUS GX41F型光学显微镜下观察试样金相组织,并对不同温度淬火试样进行晶粒度评级和X射线衍射(X-ray diffraction, XRD) 分析,采用Image-Pro V.6.0软件对淬火、回火试样中的碳化物尺寸进行统计分析。在200HRS-150型洛氏硬度计上测试试样硬度,每个试样打5个点,取平均值。由于硬度高、脆性大,常用抗弯强度表征高速钢韧性[18],本文采用CMT5105型材料万能实验机测量试样抗弯强度,试样尺寸为5 mm×5 mm×35 mm。
2. 结果与分析
2.1 淬火温度对高速钢淬火态组织及硬度的影响
高速钢正常淬火后的显微组织为隐晶马氏体、碳化物及残余奥氏体。图 3所示为M4粉末高速钢在不同温度淬火后的显微组织,因腐蚀后的试样组织中残余奥氏体和隐晶马氏体均为白色,不易分辨[19],故在高速钢淬火后的金相组织中只能看到原奥氏体晶界和细小的碳化物颗粒。从图中可以看出,在接近M4粉末高速钢固相线温度淬火,淬火态试样仍具有较细小的晶粒尺寸。根据GB∕T 6394-2017《金属平均晶粒度测定方法》,对淬火态试样进行晶粒度评级,结果如图 4所示。由图可知,当淬火温度为1160~1200 ℃时,原始奥氏体晶粒度为9.5~10.5级,符合W–Mo系高速钢晶粒度9.5~10.5级的要求[19];淬火温度为1220 ℃时,试样原奥氏体晶粒度仅为8.5级。M4粉末高速钢经接近固相线温度保温仍能保持较高晶粒度,这是因为M4粉末高速钢在淬火过程中形成大量未溶解碳化物,产生钉扎效应,阻止奥氏体晶界的迁移,从而阻碍了奥氏体晶粒长大。但是,随着淬火温度升高,试样中碳化物的溶解逐渐增多,对晶界迁移的阻碍作用减弱,使得奥氏体晶粒也发生了一定程度的长大[20]。尤其是淬火温度为1220 ℃(图 3(f)) 时,晶粒异常粗化,晶粒度仅为8.5级,且晶界发生局部熔化,形成了不可挽救的过烧组织,在实际生产中应当避免。
同时从图 3还可以看出,随淬火温度的升高,M4粉末高速钢淬火后碳化物减少,说明随淬火温度升高,越来越多的碳化物发生溶解并固溶到马氏体中,而未溶解的碳化物在淬火过程中出现了轻微长大。对M4粉末高速钢1180 ℃淬火态试样进行X射线衍射分析,如图 5所示,可以看出M4粉末高速钢淬火后组织为马氏体、残余奥氏体和碳化物,其中碳化物类型为M6C和MC型碳化物。
利用热力学计算软件JMat Pro V.7.0计算得到不同温度下M4粉末高速钢碳化物合金元素质量分数,结果如图 6所示。M4粉末高速钢中存在多种碳化物,包括由Cr、Fe、Mo、W、V及C构成的M23C6型碳化物(图 6(a)),由Fe、W、Mo、Cr、V及C构成的M6C型合金碳化物(图 6(b)),以及以V与C为主要合金元素构成的MC型碳化物(图 6(c))。这些碳化物在高温下的溶解情况并不相同,其中,M23C6型碳化物最容易溶解,在840 ℃时几乎完全溶解;M6C型合金碳化物在较低温度下基本不溶解,在1270 ℃左右全部溶解;MC型碳化物在温度高于1250 ℃时才发生明显溶解,在1280 ℃左右全部溶解。因此,M4粉末高速钢在1160~1220 ℃温度范围内淬火后,组织中保留的碳化物为M6C和MC型碳化物,这与文献[6]中S390粉末高速钢淬火后碳化物类型类似。
图 7所示为M4粉末高速钢淬火态硬度随淬火温度变化曲线。从图中可以看出,随淬火温度的升高,硬度逐渐上升,在1200 ℃达到最大值,随后下降。分析其原因是,随淬火温度升高,溶解到奥氏体中的碳化物增多,淬火后固溶在马氏体中的碳含量增加,使得硬度上升。当淬火温度高于1200 ℃时,温度过高,奥氏体中溶解的合金元素过多,造成M4粉末高速钢的马氏体开始转变的起始温度(Ms点) 降低,使试样淬火后残余奥氏体增多。同时,淬火温度过高(1220 ℃),形成了过烧组织,晶粒粗大(如图 3(f)),晶界局部熔化,晶界强度减弱,最终使得试样在1220 ℃淬火时硬度下降。
2.2 淬火温度对高速钢回火态组织及性能的影响
图 8为M4粉末高速钢经不同温度淬火后,在540 ℃保温1 h回火三次后的显微组织。结合图 3可以看出,淬火态白色的马氏体相在回火过程中转变为黑色的回火马氏体,同时有白色细小弥散分布的碳化物析出。随淬火温度的升高,细小碳化物逐渐减少,尺寸较大的碳化物逐渐增多,碳化物均匀性下降,尤其是淬火温度为1220 ℃时,碳化物形成网状,并伴有粗大的块状碳化物出现。
利用Image-ProV.6.0软件对图 8(a)~图 8(e)中的碳化物尺寸及分布进行统计分析,结果如图 9所示。从图 9可以看出,随淬火温度升高,碳化物总数逐渐减少,大颗粒碳化物逐渐增多。当淬火温度从1160 ℃上升到1200 ℃时,直径大于3μm的碳化物占比由2.5%增加到9.0%,碳化物尺寸方差由0.64增大到1.73,碳化物尺寸均匀性下降明显。出现上述现象的原因与高速钢中碳化物的淬火溶解和回火保温析出过程紧密相关。由M4粉末高速钢淬火态组织分析可知,M4粉末高速钢在1160~1220 ℃淬火过程中存在未溶解的M6C和MC型碳化物,这些未溶碳化物随淬火温度的升高有长大倾向,当淬火温度为1200 ℃时出现过烧组织,一些碳化物在回火时沿晶界析出形成网状碳化物。如图 9所示,当淬火温度为1160 ℃时,随着碳化物尺寸增大,其占比(数量分数) 逐渐减少;当淬火温度在1170~1200 ℃时,随着碳化物尺寸增大,其占比(数量分数) 先增大后减小。结合图 8可以看出,经较低温度(1160 ℃) 淬火后的M4粉末高速钢三次回火组织中碳化物聚集长大倾向不明显,在较高温度(1170~1220 ℃) 淬火后的三次回火组织中碳化物聚集长大倾向较显著。
图 10(a)为M4粉末高速钢回火硬度随淬火温度变化的曲线图。由图可知,M4粉末高速钢回火硬度均高于其淬火硬度,且随淬火温度的升高,回火硬度出现与淬火硬度类似的先上升后下降的变化规律。1190 ℃淬火试样的回火硬度达到最高值(HRC 66.4),当淬火温度高于1190 ℃时,回火硬度随淬火温度升高而下降。由于M4粉末高速钢在三次回火的冷却过程中产生二次淬火,即残余奥氏体在回火过程中转变为马氏体,同时马氏体在回火过程中析出细小的碳化物弥散分布于基体中,使得M4粉末高速钢在回火后硬度不降反升。淬火温度达到1220 ℃时,M4粉末高速钢的奥氏体化温度过高,晶粒异常长大,晶界局部熔化,晶界强度减弱,且回火后碳化物粗化(如图 8(f)),碳化物弥散强化效果减弱,导致硬度降低。
图 10(b)为回火M4粉末高速钢抗弯强度随淬火温度变化曲线图。从图中可以看出,随淬火温度的升高,回火M4粉末高速钢抗弯强度逐渐下降。当淬火温度高于1190 ℃后,回火抗弯强度下降趋势加剧,当淬火温度达到1220 ℃时,抗弯强度仅为1622.6 MPa。这是因为随着淬火温度升高,淬火后固溶于马氏体中合金元素和碳含量增加,使回火马氏体的脆性增加,韧性降低。同时,在较高淬火温度下,未溶解的碳化物发生长大,在回火态试样中形成较粗大的碳化物,使得回火试样中碳化物的尺寸不均匀性增大,进一步降低了M4粉末高速钢的韧性,最终导致表征M4粉末高速钢韧性的抗弯强度值下降。从图 9中M4粉末高速钢淬火并三次回火后碳化物尺寸统计分析可以看出,当淬火温度从1170 ℃增加到1190 ℃时,虽然碳化物尺寸均匀性有所下降,但碳化物最大尺寸几乎相同,这可能是M4粉末高速钢淬火温度由1170 ℃上升到1190 ℃时,抗弯强度下降较小的主要原因;当淬火温度为1200 ℃时,碳化物尺寸均匀性下降较多,并出现较大的碳化物颗粒,弥散强化作用减弱,使得抗弯强度下降较多;当淬火温度为1220 ℃时,出现过烧组织,使得其抗弯强度急剧下降。此外,图 3显示随淬火温度升高,基体晶粒长大,细晶强化作用降低,也在一定程度上影响了M4粉末高速钢的抗弯强度,文献[21]在ASP30粉末高速钢热处理研究中也得到了类似结果。综合M4粉末高速钢的热处理组织和性能分析,确定其最优的淬火温度区间为1180~1190 ℃。
3. 结论
(1) M4粉末高速钢随淬火温度的升高,淬火态硬度先增加后下降,在1200 ℃时达到最大值HRC62.9;淬火试样原奥氏体晶粒度随淬火温度的升高逐渐减小,淬火温度在1160~1200 ℃时,晶粒度可达9.5~10.5级,符合W–Mo系高速钢晶粒度等级要求,在1220 ℃出现过烧组织。
(2) 随淬火温度的升高,M4粉末高速钢淬火并三次回火组织中碳化物聚集长大倾向明显,碳化物尺寸均匀性下降,同时出现二次硬化现象;淬火试样的回火硬度先增加后下降,1190 ℃淬火试样的回火硬度达到最高值HRC 66.4,回火试样抗弯强度随淬火温度的升高逐渐降低。
(3) M4粉末高速钢同时获得高硬度、高韧性的最佳淬火温度区间为1180~1190 ℃。
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图 3 部分材料性能及价格图:(a)滑动摩擦系数与归一化磨损率常数;(b)线性膨胀系数与导热系数;(c)断裂韧性与强度;(d)材料与硬度;(e)材料与价格
Figure 3. Properties and price maps of some materials: (a) coefficient of sliding friction and normalized wear rate; (b) thermal diffusivity and thermal conductivity; (c) fracture toughness and strength; (d) material and hardness; (e) material and price
表 1 滑动轴承服役需求参数
Table 1 Demand parameters of bearing service
轴套尺寸/ mm 面压/ MPa 滑动速度/ (m·min-1) 试验时间/ h 磨损量/ mm 硬度,HB 外径50,内径40,长30 80 < 1 60 <0.05 125~175 表 2 常温下合金元素在铜中最大固溶度时晶格常数[20]
Table 2 Lattice constants at the maximum solid solubility of alloying elements in copper at room temperature
固溶元素 最大固溶度(原子数分数)/ % 晶格常数(最大固溶度)/ nm Sn 0 3.6074 Mg 3.13 3.6345 Mn 4.50 3.6200 Cr 0 3.6074 Al 19.00 3.6563 Zn 38.00 3.6930 Fe 0 3.6074 Si 8.30 3.6131 表 3 部分金属间化合物的硬度
Table 3 Hardness of some intermetallic compounds
表 4 合金元素对铝青铜组织和性能的影响[40]
Table 4 Effect of alloying elements on the microstructure and properties of aluminum bronze[40]
合金元素 组织 性能 Fe 减缓共析转变,形成Fe3Al作为结晶核心,细化晶粒 提高强度、硬度、疲劳极限和耐磨性,过量的Fe则降低耐蚀性 Mn 缩小α相区,稳定β相,含量高时共析转变温度降到室温以下 提高强度、韧性和耐蚀性 Ni 扩大α相转变温度,提高共析细化晶粒,形成强化相 提高强度、硬度、耐磨耐蚀性和热稳定性 Zn 溶入α固溶体,减少镍铝青铜中铁微粒的数量 降低耐磨性、耐蚀性和塑性 Sn 少量溶入固溶体,扩大β相区 提高硬度、耐蚀性和防污能力,降低塑性 Cr 形成化合物 提高硬度、降低塑性阻止退火时晶粒长大 Pb 以游离态存在 降低塑性和韧性 P 形成磷化物 降低塑性和韧性 表 5 Cu12Al6Ni5Fe合金中各相的能谱分析(质量分数)
Table 5 EDS analysis of each phase in Cu12Al6Ni5Fe alloy %
相组成 Cu Al Ni Fe α 82.47 10.82 4.74 1.97 KI 5.07 7.97 6.18 80.78 KII 46.39 12.77 5.37 35.47 NiAl 43.36 22.91 27.42 6.31 γ2 73.92 16.82 7.25 2.02 -
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