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摘要:
高速钢作为一种工模具材料,具有高强度和高韧性,被广泛用于制造各种切削工具、模具、轧辊、耐磨件等。通过粉末冶金法生产高速钢能从根本上避免液相烧结过程中成分不均匀带来的组织偏析及粗大网状碳化物问题,其制品更具有晶粒细小、力学性能优异、使用寿命长等特点。本文概述了以粉末冶金法生产高速钢的一般工序及发展历程,包括制粉工艺、成形工艺和国内外发展现状,指出了目前粉末冶金高速钢存在的问题,并对其未来的发展趋势进行展望。
Abstract:As the tooling materials with high strength and toughness, the high speed steels (HSS) are widely used in the manufacture of cutting tools, moulds, rolls, and wear parts. The production of HSS by powder metallurgy not only avoids the problems of segregation and the formation of coarse reticulated carbides caused by inhomogeneous composition in the liquid phase sintering process, but also provides the products with fine grain size, excellent mechanical properties, and long service life. The general process and development of the HSS production by powder metallurgy were summarized in this paper, including powder making, forming, and the current development status at home and abroad, the problems of the current powder metallurgy HSS were pointed out, and the future development trend was prospected.
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Keywords:
- powder metallurgy /
- high speed steels /
- research progress /
- preparation technology
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高速钢(high speed steels,HSS)又被称为高速工具钢或锋钢,是一种具有高硬度、高耐磨、高强韧性的工具钢,通常含有大量合金元素,如W、Cr、Mo、V等,合金元素的总含量(质量分数)可达10%~30%[1−5]。相较于硬质合金、立方氮化硼(PCBN)、聚晶金刚石(PCD)等超硬刀具材料,高速钢最大特点在于通过高合金化形成大量合金碳化物,在提高材料强度和硬度的同时保持良好的韧性,抗冲击载荷性能优异。极佳的工艺性能使得高速钢可以被加工成薄刃或形状复杂的金属切削刀具,如丝锥、滚齿刀、拉刀等,也可用做高温轴承或对耐磨性、抗震性要求高的冷、热模具等。据统计,高速钢刀具占据了复杂刀具总销售额的85%[6]。20世纪中叶以来,随着机械制造业的发展,社会对刀具的切削速度、热红硬性、冲击韧性等提出了更高的要求,以传统熔铸法生产的高速钢及其产品越来越难以满足社会发展的需求,于是粉末冶金高速钢应运而生。粉末冶金法的应用从根本上解决了熔铸法所固有的碳化物偏析及共晶网状碳化物析出问题,极大地提高了高速钢的力学性能和使用寿命,使得粉末冶金高速钢成为介于普通高速钢和硬质合金之间的特殊钢种。
1. 高速钢及其制备方法
熔铸法是制备高速钢的最主要方法,然而其工艺特点决定了在凝固过程中由于冷却速率缓慢,大量的合金碳化物沿晶界析出并随着合金的冷却而逐渐长大,在合金内部形成粗大的网络状碳化物,同时由于不同部位合金液相凝固时间不同造成成分偏析,在宏观性能上表现为各向异性,碳化物偏析及粗大网状碳化物的形成严重损害了合金的性能,增大其脆性开裂的可能。相较于铸造法,粉末冶金法将高速钢粉末在一定温度下进行烧结致密化,可以从根本上解决组织偏析问题,有利于碳化物在基体中的均匀弥散分布,其产品具有组织均匀、晶粒细小、夹杂物少等优点。粉末高速钢硬度、韧性、抗弯强度等综合力学性能相较于熔铸高速钢都有很大的提升,快速凝固的制粉过程使得其内部也能溶解更多的合金元素,形成大量合金碳化物的同时,极大增强材料的耐磨性,使用寿命相较于传统高速钢也有很大提升。图1[5,7]和表1[8]分别显示了熔铸高速钢与粉末高速钢的微观组织和性能。作为一种特殊方法,喷射成形是将金属熔滴高速喷射至沉积胚体中,虽然也能在一定程度上避免偏析,但由于喷射过程中无外部加压,完全依靠金属的自然熔合,总会存在一定量的缩孔和疏松,内部不均匀的缺陷使其宏观力学性能产生较大波动,需进一步改进工艺,消除缺陷,提高成材率。相较于传统熔铸法和粉末法,喷射成形的优势在于其可以用最少的工序直接获得具有快速凝固特征的高速钢,但其性能仍不如粉末高速钢[2]。电渣重熔法生产的高速钢纯净度高,碳化物分布均匀,但凝固速率较低,晶粒及碳化物比较粗大,且需要消耗大量能量,对环境的污染也比较严重。
表 1 粉末高速钢与熔铸高速钢的性能对比[8]Table 1. Properties comparison of the powder high speed steels and the cast high speed steels[8]项目 普通高速钢 粉末高速钢 碳化物颗粒度 颗粒粗大,最大直径可达40 μm,分布不均有聚集 颗粒细小,一般为1~3 μm,最大直径小于6 μm,分布均匀 共晶碳化物不均匀度 较差 消除共晶碳化物不均匀性 成分偏析 严重 无偏析 合金元素及碳元素含量 合金元素含量受限,碳化物团块粗大,偏析严重,W、Mo、Cr、V、Co等主合金元素质量分数一般为10%~25%,含碳量(质量分数)最高1.60% 可提高合金元素含量,不会引起碳化物颗粒粗化和成分偏析,W、Mo、Cr、V、Co等主合金元素质量分数可高达40%,碳化钒质量分数可高达14%,含碳量(质量分数)最高2.45% 可加工性 合金元素和碳化物含量增加,可加工性差,切削困难,锻、轧加工困难 合金元素与碳化物含量增加,车削耐磨性好,无需后续加工 力学性能 各向异性,存在一定脆性,适宜制造一般切削刀具 各向同性,相较于普通高速钢强度高、硬度大、耐磨性好,适用高冲击、断续切削等 热处理硬度 通用型高速钢HRC 63~66,高性能高速钢HRC 65~68 HRC 66~72 综上所述,铸造法和粉末冶金法将是未来制备高速钢产品的主要方法,而粉末高速钢将是未来工具钢行业高性能刀具材料的主流产品。
2. 粉末高速钢生产工艺
粉末高速钢的生产制造源远流长,如今已经经过了三代的发展。图2为三代粉末高速钢制造工艺进展示意图[9]。20世纪70年代,美国的Crucible厂率先进行了粉末冶金法制备高速钢的工业化生产,采用1~2 t的中间钢包,此后瑞典Stora厂等也相继投产,此即为第一代的粉末高速钢,我国市场上粉末高速钢的代表产品为乌克兰DSS厂的产品及日本日立金属生产的相关产品。1991年,法国Erasteel公司对瑞典厂的雾化钢液制粉设备做了改进,称为电渣加热法(electro slag heating,ESH),扩大中间包容量至7 t,同时对其进行电渣加热和底部吹氩,通过浸入钢渣的两个石墨电极产生的电加热,保证钢水的温度稳定,也可使钢水脱除氧、硫等杂质,底部所吹氩气保证了钢液温度均匀,又可促进净化反应,用此方法生产的高速钢被称为第二代粉末高速钢,代表产品为Erasteel厂生产的ASP2000系列。较之于第一代粉末高速钢钢材,第二代粉末高速钢更为纯净,非金属夹杂物含量(质量分数)可减少90%,淬火后的钢材韧性提高20%。2000年以后,奥地利伯乐钢厂(Böhler)对粉末高速钢的生产工艺再次进行改进,采用了更大的中间包(8 t),保留电渣加热技术的同时,以电磁搅拌代替底部吹氩气,雾化喷气装置的喷嘴也由紧挨钢包渗孔的喷雾室顶部改为侧面,在此基础上推出了以“Microclean”系列为代表的第三代粉末高速钢,其粉末粒径更细,非金属夹杂更少,强度及塑韧性比第二代均可提高20%,法国Erasteel公司也对第二代生产工艺进行了改进,已经用Dvalin TM系列代替ASP系列。
纵观粉末高速钢的发展历程,主要进步表现在制粉环节对原始钢粉纯净度的控制,旨在提高其内部合金元素分布的均匀性及降低夹杂物含量,钢水洁净度是影响钢材质量的最主要因素。表2列出了三代粉末高速钢的性能对比[8,10−11]。采用第三代粉末冶金工艺已经可以连续大批量生产性能稳定的粉末高速钢,但由于高品质粉末的制备及成形工艺所需设备的价格高昂,粉末高速钢依然售价不菲。
项目 第一代粉末钢 第二代粉末钢 第三代粉末钢 代表产品 乌克兰DSS厂,GPM系列 法国Erasteel,ASP 2000系列 奥地利Böhler,Micro clean系列 制备工艺 小的坩埚炉和中间钢包 较大中间钢包,ESH 最大中间钢包,ESH加电磁搅拌 粒度分布 D50为140 μm,最大尺寸 1000 μm相较于第一代分布较窄 D50为60 μm,最大尺寸500 μm,
二次枝晶臂距离1 μm化学成分波动范围 较大 比第一代缩小一半 精确控制,波动范围进一步缩小 非金属夹杂物含量 尺寸大、数量多,1 cm3钢中以
50 μm尺寸计数,约有0.6个
非金属夹杂物比第一代减少将近一倍,1 cm3钢中以50 μm尺寸计数,约有0.03个非金属夹杂物 精确控制,波动范围进一步缩小,
非金属夹杂比第一代又减少90%,
1 cm3钢中以50 μm尺寸计数,约有
0.002个非金属夹杂物抗弯强度
(ϕ100 mm材料横向抗弯强度)ASP30抗弯强度为3.0 GPa,比普通熔炼高速钢提高约1倍 第二代ASP2030抗弯强度为
3.5 GPa,比第一代提高约20%第三代ASP2030抗弯强度为4.2 GPa,
比第二代又提高20%2.1 粉末制备工艺
自20世纪60年代粉末冶金法被用于生产高速钢以来,人们一直致力于高性能合金粉末的制备与开发[12−21],粉末特性对后续的成形过程及相关制品有着决定性作用,要求原粉的粒度分布尽可能窄、粉末粒径细、表面光洁度好、无团聚、缺陷少等[22]。粉末冶金制备高速钢粉末工艺包括雾化法[23−26]、还原法[27]、电蚀分散法[28]、刨削法[29]、球磨法[30]及机械合金化法[16,31]等,其中最常用为雾化法和机械合金化法。
雾化法是用高压液体或气体冲击液态金属或合金,使其通过快速冷却凝固成金属或合金粉末。根据介质的不同分为气雾化法和水雾化法,气雾化法一般采用氩气等惰性气体,水雾化法采用高压水流,雾化介质的不同直接导致冷却速率的差异,气体雾化的冷却速度一般在102~103 K·s−1,而水雾化法的冷却介质水相较于气体的导热性更高,冷却速率也高出一个数量级,在103~104 K·s−1左右。雾化过程中的冷却速率对粉末特性有着显著影响,具体表现在气雾化和水雾化粉末在粉末形貌、组织、粒径、氧含量等方面的差异。以气雾化粉末来说,其冷却速度慢,金属液滴在空中滞留的时间较长,故其通常具有良好的表面光洁度,形貌多为球形,相较于同压力下的水雾化粉末粒径更大、粒度分布较宽,粒度小于37 μm的细粉收得率在25%~40%之间。由于多用惰性气体,粉末具有更低的氧含量。但氩气雾化可能会存在“氩泡”等缺陷,组织可能出现沿温度梯度生长的柱状晶。水雾化生产高速钢粉末由于其冷却速率大,与高温熔体接触时会产生小范围的爆炸而破环粉末表面的完整性,其形貌常为不规则形,压缩性好,同时有着更小的粒径与更窄的粒度分布,可有效阻止碳化物的析出,组织特点为具有快速凝固显著特征的等轴晶。高压水流作为介质一方面可以降低成本,另一方面由于水本身含有氧,致使高速钢粉末氧含量(质量分数)较高(
1500 ×10−6~2000×10−6),一般在后续需进行粉末脱氧处理(退火、加脱氧剂、真空脱氧等)。目前主流的方法是采用气雾化的方法生产高速钢粉末,知名生产厂商包括奥地利伯乐、法国埃赫曼、美国Crucible、日本日立及神户钢铁等[32−33]。采用水雾化法的不多,仅有德国Krobsoge、印度BISL、英国Powdrex等[34]。机械合金化法(高能球磨法)是将各种不同的纯金属元素粉末以预先设定的比例混合,再通过机械球磨的方法将其进行混匀的粉末制备方法,可用以制备超细微粉。在球磨的过程中,各种不同元素的粉末被挤压破碎,露出新鲜的表面,比表面积增大,不规则的高活性细粒粉末经接触很容易以冷焊的方式进行结合,粉末间距变小,烧结过程中原子扩散路程缩短,加之大的比表面积导致了高的烧结活性,粉末可以在更低的温度下实现致密化。许多难以在常温下进行的固态反应都可以通过机械合金化轻松实现。Matteazzi等首先将各种成分的元素粉末进行球磨,通过机械合金化的方法成功制备了高速钢粉末。日本、墨西哥、德国的研究人员通过机械球磨法将高速钢粉末进行细化,过程中粉末各个方向均存在应力,处于高能非平衡态,获得的产品为具有纳米晶结构的超细晶高速钢粉末[31]。
2.2 粉末成形工艺
粉末的固结成形是粉末高速钢制备过程的第二道关键工序,成形坯的密度及分布状态决定了产品最终的组织和性能。目前常见的粉末高速钢成形工艺包括热等静压[9‒11, 20,35,36]、冷压烧结[14,16,19,37‒39]、注射成形[40‒44]等,每种工艺各有其特点。
热等静压是粉末固结的主要工艺之一,起初是用于研制核反应堆材料而发展起来的[45],其主要过程为:将雾化的高速钢粉末进行干燥、筛分后,装入包套并进行振实和抽真空,保证生坯有一定的密度,之后将包套进行封焊密封,放入热等静压机中,通过高压惰性气体对生坯的各个方向施加同等压力,同时进行高温加热,常用温度为800~2000 ℃,压力在100~300 MPa,以此将粉末进行烧结致密化,成品可用锻轧加工成所需形状和尺寸。图3为热等静压法制备粉末高速钢工艺过程[9]。热等静压的工艺特点在于直接使用雾化粉末,既可以保持金属快速凝固的特点,使在粉末中细小弥散分布的碳化物保留至最终样品,从而彻底避免偏析问题,偏析的解决使得高速钢的强度、韧性、热塑性、可加工性都有所改善,亦可为高速钢的高合金化提供条件,使得高速钢在保持高硬度的条件下,同时具备高强度,也能延长其使用寿命。热等静压是目前应用非常广泛的粉末固结方法,美国Crucible Materials公司开发出的CPM REX121高钒钴高速钢硬度可达HRC 70/71[46],具有优异的强韧性和红硬性,切削速度也高于普通含钴高速钢。美国Carpenter公司、奥地利Böhler公司及日本Hitachi公司也有各自相应的热等静压生产粉末高速钢的工艺。热等静压将成形与烧结结合为一步完成,一定程度上可节省能源,但其工艺复杂度高,设备投资大,高成品、高性能是热等静压高速钢的主要特点。
冷压烧结是另一种固结高速钢粉末的方法,其主要过程为将高速钢粉末加粘结剂混匀后,在特定的密封模具中将其压制成毛坯,然后在一定的保护气氛下将其进行烧结致密化,冷压烧结工艺常采用水雾化粉,因其形貌多为不规则的土豆形,粉末之间更容易嵌合在一起,压制成形性好。烧结机制为超固相线液相烧结[47],此过程固相线与液相线温度间隔较大,需要对炉内温度场及烧结温度进行严格的控制,若烧结温度波动较大,易造成晶粒生长不均匀。烧结过程伴随着一定量的碳损失,通常需要进行配碳,Steven等提出了平衡碳法则,假设钢中不存在游离碳元素,而是全部以固定合金碳化物的形式存在,利用合金元素消耗碳原子的能力调整高速钢中碳元素比例,常用定碳比公式为CP=0.033CW+0.063CMo+0.06CCr+0.2CV,其中CP为高速钢中碳元素质量分数,Ci(i=W、Mo、Cr、V)为高速钢中合金元素质量分数,用来指导高速钢的成分设计[48]。也可通过提高合金元素含量改善其烧结温度过高和烧结窗口过窄的问题,例如通过提高钢中的碳元素含量,使其更多置换奥氏体中的铁原子,造成更多晶格畸变,增加奥氏体不稳定性的同时降低合金熔点,使M2高速钢可以在更低温度下完成烧结致密化[49]。Mascarenha等[50]通过研究发现,向钢中适量配碳或者合金碳化物(VC)可以使钢材在更低的烧结温度下得到更高的力学性能。冷压烧结由于不存在外部加压,完全依靠形成液相后的毛细管里作为烧结驱动力,其制品中相当部分的微孔不能完全消除,导致其相对密度较低,因此冷压烧结制品往往需要进行一定的后处理(如冲压、锻压、热轧等)来进一步提高其相对密度。Sustarsic等[51]研究发现,向M3:2粉末高速钢添加MoS2可显著降低粉末表面的氧含量,这是由于MoS2是一种具有还原性的物质,与氧有着很强的亲和力,通常在400 ℃就可与氧反应生成MoO3,这使得烧结过程中高速钢内部的氧元素通过烧结颈不断向表面扩散,从而降低其整体的烧结温度。相较于其他工艺,冷压烧结粉末高速钢的优势在于设备投资少,便于小规模生产。目前国际上的主要生产厂商有英国Powder公司、德国Krobsoge公司以及印度BIBL公司,所涉及产品种类还未超出AISI标准规定的范围。
粉末注射成形是一种近终成形方法,它来源于塑料的注射成形,是一项结合了粉末冶金与注射成形的新型材料成形方法。其最大特点为近净性,即通过一次成形直接得到最终产品的尺寸形状,避免了后续加工过程,节省原料降低成本,尤其适用于形状复杂、大批量的产品生产过程。注射成形的一般工艺流程如图4所示[52],首先将金属粉末与热塑性的粘结剂均匀混合,形成具有粘塑性的注射喂料,然后在一定的温度与压力下,将金属喂料注入事先做好的模具内,经烧结后脱除粘结剂,最终形成各种制品,最后进行各种烧结后处理,即混炼-成形-脱脂-烧结四个过程。在工业上利用注射成形生产各种铁镍、铁钴、钨基合金等产品的工艺已趋于成熟,然而对于高速钢注射成形的研究还处于初步探索阶段。Dobrzański等[53]开发了一种用于HS12-1-5-5注射成形高速钢的HDPE基粘结剂,并在不同温度下进行烧结,其硬度、抗弯强度等指标与常规工艺生产的高速钢相当。Liu等[43]对M2高速钢在不同气氛下的烧结组织演变进行了研究,确定了真空和氮气气氛下M2粉末高速钢的最佳烧结温度,氮气气氛下会产生分布于晶界处的碳氮化物,有利于碳化物的析出并使得烧结窗口增加。为了完成复杂零部件的生产,注射成形工艺需要将金属粉末与有机粘结剂进行混合使得混料具有一定的流动性以方便充入型腔,后续还需进行粘结剂的脱除,依靠烧结收缩来对零件进行致密化,对粉末也有一定的要求,注射成形用高速钢粉末需要采用直径十几微米的细粒径粉末,且表面形貌为球形,光洁度好,无明显夹杂等,这些因素无形之中增加了高速钢注射成形的成本,故其应用受到一定的限制。
此外,另有一些成形方法正处于研究与发展之中,如喷射成形[54‒57]、放电等离子烧结[58‒60]、3D打印成形[61‒65]等,提高粉末高速钢的组织均匀性及作为切削工具的相关力学性能,并进一步降低生产成本是其主要发展方向。实际生产中具体采用什么样的成形工艺,应从目标制品的批量、形状复杂度、成本控制等方面多方考虑。
3. 国内外发展现状
20世纪80年代,国外的机械加工产业就已经使用粉末高速钢切削刀具代替传统切削刀具。随着技术水平的进一步发展,以粉末法生产的高速钢越来越受到金属加工领域的青睐,其产品份额逐年上升,在高端切削刀具市场已占有一席之地。世界粉末高速钢生产主要集中在欧美及日本,美国Crucible、法国Erasteel、奥地利Böhler、日本日立等国外厂商均具备了大批量生产粉末高速钢及其相关产品的能力,产品已销往世界各地。法国Erasteel厂已经拥有多条成熟的粉末高速钢生产线,可以连续大批量生产性能稳定的粉末高速钢,旗下8个牌号的粉末钢产品占据了世界粉末高速钢市场的30%份额[66]。奥地利Böhler钢厂拥有世界上最现代化的粉末高速钢生产基地,其自主开发的第三代粉末冶金微洁净钢Micro clean系列被视为粉末钢的又一次技术飞跃,可以使工模具寿命提高数倍,代表牌号包括S290、S390、S590、S790等。
自20世纪70年代以来,我国开始了对粉末高速钢的研制。“六五”期间,在钢铁研究总院诞生了我国第一台独立自主开发研制的热、冷等静压机,在此基础上,通过“非真空冶炼-氮气雾化制粉-热等静压-精锻”等一系列工艺成功生产出了直径20 mm、高930 mm的FT15粉末高速钢,性能已达国际先进标准,但由于各种原因,最终未能实现工业化生产。1985年,钢铁研究总院和重庆特钢合作,生产出质量为240 kg的钢锭,直径120 mm,相对密度达到100%,氧含量(质量分数)仅有100×10−6。随着我国产业结构的调整及相关政策的出台,高速钢产品的生产厂家由大型国营企业转变为民营企业。河北石家庄的河冶科技主营高速切削工具钢及工模具钢相关产品,以喷射成形高速钢为主,利用改进的先进雾化制粉装备、大型热等静压机等,在原有科研成果基础的进行高性能高速工具钢研发,在高速钢的热加工及热处理方面积累了宝贵的经验,建立了完善的生产组织体系、工艺过程控制体系、质量检验体系,产品以高合金度、高纯净度为特点,具备工业化生产能力。江苏丹阳天工集团也具备了大批量生产高性能高速钢的能力,正逐渐成长为我国高速钢行业的龙头企业。表3为江苏天工生产的粉末高速钢技术指标与国际先进水平对比。
表 3 江苏天工粉末高速钢性能指标与国际先进水平对比Table 3. Comparison of the powder metallurgy high-speed steels by Jiangsu Tiangong Tools Co., Ltd. and the advanced foreign enterprise钢种 天工粉末钢 世界先进水平粉末钢 氧含量 / (×10−6) 最大颗粒度 / μm 纯净度,Ds 氧含量 / (×10−6) 最大颗粒度 / μm 纯净度,Ds TPM558 50~80 ≤4 ≤1.0 ≤50 ≤4 ≤0.5 TPM6711 50~80 ≤4 ≤1.0 ≤50 ≤4 ≤0.5 TPMD41A 70~100 ≤8 ≤1.0 ≤70 ≤6 ≤0.5 TPM380 50~80 ≤4 ≤1.0 ≤50 ≤4 ≤0.5 4. 结语与展望
高速钢发展至今已有百年历史,其发展特征主要表现在合金成分种类与含量的增加以及生产工艺的不断创新上。粉末冶金法的应用是高速钢发展过程中的一次重大变革,不仅从根本上解决了传统熔铸法带来的碳化物偏析与粗大共晶网状碳化物问题,而且有利于合金元素含量的进一步提高,细小的合金碳化物在基体中均匀分布,通过弥散强化极大地提高了高速钢的力学性能。粉末高速钢已成为高端刀具市场的主流产品。
我国粉末高速钢行业起步晚、发展慢、设备落后、品种规格少,与国外仍存在较大差距。生产特点为低端产品产能过剩、附加值低、高品质刀具市场占有率低,高端刀具仍需依赖进口,且价格昂贵。近些年,我国高速钢产品出口总量已全面超越进口量,基本上可以实现常规高速钢刀具的自给自足,但高性能刀具粉末高速钢仍依赖进口。这一方面是由于我国相关生产设备及相关工艺的落后,更重要的是对此类基础性材料研究较为滞后。国外同行业公司经过长期发展,已经形成了一系列制粉、成形工艺等方面的专利,而我们尚停留在对粉末高速钢材料、工艺、性能之间关联的不断探索阶段,成分方面也是对国外知名品牌的钢号进行仿制,缺乏自主创新能力,产品类型及规格不够多样,缺乏相关产业严格的国家标准。随着国际形势的急剧变化,我国高性能粉末高速钢产品亟需走上自主化、国产化的道路,国产粉末高速钢的研制依然任重道远。
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表 1 粉末高速钢与熔铸高速钢的性能对比[8]
Table 1 Properties comparison of the powder high speed steels and the cast high speed steels[8]
项目 普通高速钢 粉末高速钢 碳化物颗粒度 颗粒粗大,最大直径可达40 μm,分布不均有聚集 颗粒细小,一般为1~3 μm,最大直径小于6 μm,分布均匀 共晶碳化物不均匀度 较差 消除共晶碳化物不均匀性 成分偏析 严重 无偏析 合金元素及碳元素含量 合金元素含量受限,碳化物团块粗大,偏析严重,W、Mo、Cr、V、Co等主合金元素质量分数一般为10%~25%,含碳量(质量分数)最高1.60% 可提高合金元素含量,不会引起碳化物颗粒粗化和成分偏析,W、Mo、Cr、V、Co等主合金元素质量分数可高达40%,碳化钒质量分数可高达14%,含碳量(质量分数)最高2.45% 可加工性 合金元素和碳化物含量增加,可加工性差,切削困难,锻、轧加工困难 合金元素与碳化物含量增加,车削耐磨性好,无需后续加工 力学性能 各向异性,存在一定脆性,适宜制造一般切削刀具 各向同性,相较于普通高速钢强度高、硬度大、耐磨性好,适用高冲击、断续切削等 热处理硬度 通用型高速钢HRC 63~66,高性能高速钢HRC 65~68 HRC 66~72 项目 第一代粉末钢 第二代粉末钢 第三代粉末钢 代表产品 乌克兰DSS厂,GPM系列 法国Erasteel,ASP 2000系列 奥地利Böhler,Micro clean系列 制备工艺 小的坩埚炉和中间钢包 较大中间钢包,ESH 最大中间钢包,ESH加电磁搅拌 粒度分布 D50为140 μm,最大尺寸 1000 μm相较于第一代分布较窄 D50为60 μm,最大尺寸500 μm,
二次枝晶臂距离1 μm化学成分波动范围 较大 比第一代缩小一半 精确控制,波动范围进一步缩小 非金属夹杂物含量 尺寸大、数量多,1 cm3钢中以
50 μm尺寸计数,约有0.6个
非金属夹杂物比第一代减少将近一倍,1 cm3钢中以50 μm尺寸计数,约有0.03个非金属夹杂物 精确控制,波动范围进一步缩小,
非金属夹杂比第一代又减少90%,
1 cm3钢中以50 μm尺寸计数,约有
0.002个非金属夹杂物抗弯强度
(ϕ100 mm材料横向抗弯强度)ASP30抗弯强度为3.0 GPa,比普通熔炼高速钢提高约1倍 第二代ASP2030抗弯强度为
3.5 GPa,比第一代提高约20%第三代ASP2030抗弯强度为4.2 GPa,
比第二代又提高20%表 3 江苏天工粉末高速钢性能指标与国际先进水平对比
Table 3 Comparison of the powder metallurgy high-speed steels by Jiangsu Tiangong Tools Co., Ltd. and the advanced foreign enterprise
钢种 天工粉末钢 世界先进水平粉末钢 氧含量 / (×10−6) 最大颗粒度 / μm 纯净度,Ds 氧含量 / (×10−6) 最大颗粒度 / μm 纯净度,Ds TPM558 50~80 ≤4 ≤1.0 ≤50 ≤4 ≤0.5 TPM6711 50~80 ≤4 ≤1.0 ≤50 ≤4 ≤0.5 TPMD41A 70~100 ≤8 ≤1.0 ≤70 ≤6 ≤0.5 TPM380 50~80 ≤4 ≤1.0 ≤50 ≤4 ≤0.5 -
[1] Mesquita R A, Barbosa C A. High-speed steels produced by conventional casting, spray forming and powder metallurgy. Mater Sci Forum, 2005, 498-499: 244 DOI: 10.4028/www.scientific.net/MSF.498-499.244
[2] 徐桂丽, 黄鹏, 孙溪, 等. 高速钢制备和热处理工艺的研究现状及发展趋势. 中国材料进展, 2020, 39(1): 70 Xu G L, Huang P, Sun X, et al. Research status and development trend of high-speed-steel’s preparation and heat treatment process. Mater China, 2020, 39(1): 70
[3] Godec M, Večko P T, Šetina B B, et al. Surface and bulk carbide transformations in high-speed steel. Sci Rep, 2015, 5: 16202 DOI: 10.1038/srep16202
[4] 魏世忠, 徐流杰. 钢铁耐磨材料研究进展. 金属学报, 2020, 56(4): 523 DOI: 10.11900/0412.1961.2019.00370 Wei S Z, Xu L J. Review on research progress of steel and iron wear-resistant materials. Acta Metall Sin, 2020, 56(4): 523 DOI: 10.11900/0412.1961.2019.00370
[5] Peng H L, Hu L, Ngai T W, et al. Effects of austenitizing temperature on microstructure and mechanical property of a 4-GPa-grade PM high-speed steel. Mater Sci Eng A, 2018, 719: 21 DOI: 10.1016/j.msea.2018.02.010
[6] 吴元昌. 粉末冶金高速钢生产工艺的发展. 粉末冶金工业, 2007, 17(2): 30 Wu Y C. Evolution of technology of powder metallurgy high speed steel. Powder Metall Ind, 2007, 17(2): 30
[7] Hetzner D W. Refining carbide size distributions in M1 high speed steel by processing and alloying. Mater Charact, 2001, 46(2-3): 175 DOI: 10.1016/S1044-5803(01)00121-8
[8] 陈顺民, 张庆, 祝新发. 粉末冶金高速钢的特性. 热处理工艺及应用, 热处理, 2008(2): 14 Chen S M, Zhang Q, Zhu X F. Characteristics, heat treatment process and application of PM high speed steels. Heat Treatment, 2008(2): 14
[9] 杨芳, 李延丽, 申承秀, 等. 钛及钛合金粉末制备与成形工艺研究进展. 粉末冶金技术, 2023, 41(4): 330 Yang F, Li Y L, Shen C X, et al. Research progress on preparation and forming of titanium and titanium alloy powders. Powder Metall Technol, 2023, 41(4): 330
[10] 王丽仙, 葛昌纯, 郭双全, 等. 粉末冶金高速钢的发展. 材料导报, 2010, 24(S1): 459 Wang L X, Ge C C, Guo S Q, et al. Development of powder metallurgy high speed steels. Mater Rep, 2010, 24(S1): 459
[11] 曹勇家, 钟海林, 郝权, 等. 粉末冶金生产工艺的两大发展. 粉末冶金工业, 2011, 21: 45 Cao J Y, Zhong H L, Hao Q, et al. The two breakthrougies of powder metallurgy development. Powder Metall Ind, 2011, 21: 45
[12] Angers R, Champagne B, Tremblay R. PM high speed steels enriched in C, V and Ti. Met Powder Rep, 1990, 45(12): 844 DOI: 10.1016/0026-0657(90)90577-4
[13] Bergman F, Hedenqvist P, Hogmark S. The influence of primary carbides and test parameters on abrasive and erosive wear of selected PM high speed steels. Tribol Int, 1997, 30(3): 183 DOI: 10.1016/S0301-679X(96)00040-0
[14] Trabadelo V, Giménez S, Iturriza I. Development of powder metallurgy T42 high speed steel for structural applications. J Mater Process Technol, 2008, 202(1-3): 521 DOI: 10.1016/j.jmatprotec.2007.09.062
[15] Zhang D Y, Lu T Y, Hao X, et al. Effect of heat treatment on microstructure and properties of powder metallurgy high-speed steel prepared by hot isostatic pressing. Metals, 2024, 14(10): 1160
[16] Chen N, Luo R, Xiong H W, et al. Dense M2 high speed steel containing core-shell MC carbonitrides using high-energy ball milled M2/VN composite powders. Mater Sci Eng A, 2020, 771: 138628 DOI: 10.1016/j.msea.2019.138628
[17] Wang H B, Hong D, Hou L G, et al. Influence of tempering temperatures on the microstructure, secondary carbides and mechanical properties of spray-deposited AISI M3: 2 high-speed steel. Mater Chem Phys, 2020, 255: 123554 DOI: 10.1016/j.matchemphys.2020.123554
[18] Jovičević-Klug P, Puša G, Jovičević-Klug M, et al. Influence of heat treatment parameters on effectiveness of deep cryogenic treatment on properties of high-speed steels. Mater Sci Eng A, 2021, 829: 142157
[19] Yang B Z, Xiong X, Liu R T, et al. Effect of yttrium hydride addition on microstructure and properties of powder metallurgy CM2 high speed steel. J Mater Res Technol, 2021, 14: 1275 DOI: 10.1016/j.jmrt.2021.07.056
[20] Benito S, Boes J, Matsuo M, et al. Uncovering process-structure relationships associated to the hot isostatic pressing of the high-speed steel PMHS 3-3-4 through novel microstructural characterization methods. Mater Des, 2021, 208: 109925 DOI: 10.1016/j.matdes.2021.109925
[21] Li H N, Yan L, Zhang H M, et al. Effects of sintering temperature on interface microstructure and element diffusion of WC‒Co‒Ni‒Fe/high-speed steel composites. Mater Lett, 2022, 310: 131449 DOI: 10.1016/j.matlet.2021.131449
[22] Tornberg C, Bengtsson B O. ESH: a tundish metallurgical process improving the properties of PM tool steels. Scand J Metall, 1996, 25(1): 36
[23] Borgstrom H, Nyborg L. Effect of vacuum annealing and nitrogen alloying on gas atomised M4 high speed steel powder. Powder Metall, 2006, 49(1): 48 DOI: 10.1179/174329006X98353
[24] Petrov A K, Tsipunov A G, Palamarchuk A F, et al. Microdefects in particles of atomized high-speed steel powders. Sov Powder Metall Met Ceram, 1976, 15: 250 DOI: 10.1007/BF01178189
[25] Mukhin G G, Pavlov M S. Carbides in atomized powder and powder tungstenless high-speed steel. Met Sci Heat Treat, 1994, 36: 313 DOI: 10.1007/BF01401074
[26] 孙海霞, 陈存广, 张振威, 等. 低氧超细粉末制备高性能粉末高速钢. 稀有金属材料与工程, 2019, 48(10): 3246 Sun H X, Chen C G, Zhang Z W, et al. PM High speed steel with high performance manufactured by super-fine powder with low oxygen content. Rare Met Mater Eng, 2019, 48(10): 3246
[27] Eremeeva Z V, Akhmetov A. Manufacturing of powdered high speed steel by coreduction of tungsten and molybdenum oxides and cobalt oxalate on iron powder. Inorg Mater Appl Res, 2021, 12: 186 DOI: 10.1134/S207511332101007X
[28] Latypova G R, Karpenko N N, Latypov R A, et al. Composition and properties of the powder fabricated from the waste of high-speed R18 tool steel by electroerosion dispersion. Russ Metall, 2020, 2020: 698 DOI: 10.1134/S0036029520060117
[29] Dolgoarshinnykh I R, Mazno O A, Yudakov A A. Production of a high-speed steel powder by vibromilling shavings in ammonia. Powder Metall Met Ceram, 1993, 32: 187 DOI: 10.1007/BF00559745
[30] Reva V P, Moiseenko D V. High-speed steel powder produced from chip wastes ground in the presence of high-molecular compounds. Russ Eng Res, 2013, 33: 79 DOI: 10.3103/S1068798X13020159
[31] Liu Z Y, Loh N H, Khor K A, et al. Mechanical alloying of TiC/M2 high speed steel composite powders and sintering investigation. Mater Sci Eng A, 2001, 311(1-2): 13 DOI: 10.1016/S0921-5093(01)00929-7
[32] Foelzer A, Tornberg C. Advances in processing technology for powder-metallurgical tool steels and high speed steels giving excellent cleanliness and homogeneity. Mater Sci Forum, 2003, 426: 4167
[33] Eisen W B. A review of PM tool and high speed steels. Met Powder Rep, 1997, 52(11): 42
[34] 韩凤麟, 马福康, 曹勇家. 粉末冶金技术手册. 北京: 化学工业出版社, 2009 Han F L, Ma F K, Cao Y J. Technical Manual of Powder Metallurgy. Beijing: Chemical Industry Press, 2009
[35] Liu Y H, Ning Y Q, Yao Z K, et al. Hot deformation behavior of the 1.15C‒4.00Cr‒3.00V‒6.00W‒5.00Mo powder metallurgy high speed steel. Mater Des, 2014, 54: 854
[36] Giménez S, Zubizarreta C, Trabadelo V, et al. Sintering behaviour and microstructure development of T42 powder metallurgy high speed steel under different processing conditions. Mater Sci Eng A, 2008, 480(1-2): 130 DOI: 10.1016/j.msea.2007.06.082
[37] Trabadelo V, Giménez S, Iturriza I. Microstructural characterisation of vacuum sintered T42 powder metallurgy high-speed steel after heat treatments. Mater Sci Eng A, 2009, 499(1-2): 360 DOI: 10.1016/j.msea.2008.08.043
[38] Wright C S. Sintering and microstructure of high vanadium high speed steels. Met Powder Rep, 1999, 54(3): 42
[39] García C, Romero A, Herranz G, et al. Effect of vanadium carbide on dry sliding wear behavior of powder metallurgy AISI M2 high speed steel processed by concentrated solar energy. Mater Charact, 2016, 121: 175 DOI: 10.1016/j.matchar.2016.10.001
[40] Kearns M A, Murray K, Davies P A, et al. Sintering and properties of MIM M2 high speed steel produced by prealloy and master alloy routes. Met Powder Rep, 2016, 71(3): 200 DOI: 10.1016/j.mprp.2016.04.085
[41] Torralba J M, Ruiz-Román J M, Cambronero L E G, et al. P/M high speed steels obtained by metal injection moulding. J Mater Process Technol, 1997, 64(1-3): 387 DOI: 10.1016/S0924-0136(96)02590-3
[42] Liu Z Y, Loh N H, Khor K A, et al. Sintering of injection molded M2 high-speed steel. Mater Lett, 2000, 45(1): 32 DOI: 10.1016/S0167-577X(00)00070-7
[43] Liu Z Y, Loh N H, Khor K A, et al. Microstructure evolution during sintering of injection molded M2 high speed steel. Mater Sci Eng A, 2000, 293(1-2): 46 DOI: 10.1016/S0921-5093(00)01244-2
[44] Várez A, Levenfeld B, Torralba J M, et al. Sintering in different atmospheres of T15 and M2 high speed steels produced by a modified metal injection moulding process. Mater Sci Eng A, 2004, 366(2): 318 DOI: 10.1016/j.msea.2003.08.028
[45] 谌启明, 杨靖, 单先裕, 等. 热等静压技术的发展及应用. 稀有金属与硬质合金, 2003(2): 33 Shen Q M, Yang J, Shan X Y, et al. Development and application of HIP technology. Rare Met Cement Carb, 2003(2): 33
[46] 王浩强, 燕青芝, 旷峰华, 等. 制备工艺对粉末高钒高速钢组织和力学性能的影响. 粉末冶金技术, 2010, 28(4): 266 Wang H Q, Yan Q Z, Kuang F H, et al. Effect of manufacturing routes on microstructure and mechanical properties of high vanadium high speed steel. Powder Metall Technol, 2010, 28(4): 266
[47] Wright S, Ogel B. Supersolidus sintering of high speed steels: Part 1: sintering of molybdenum based alloys. Powder Metall, 1993, 36(3): 213 DOI: 10.1179/pom.1993.36.3.213
[48] Rong W, Andrén H O, Wisell H, et al. The role of alloy composition in the precipitation behaviour of high speed steels. Acta Metall Mater, 1992, 40(7): 1727 DOI: 10.1016/0956-7151(92)90116-V
[49] Asgharzadeh H, Simchi A. Effect of sintering atmosphere and carbon content on the densification and microstructure of laser-sintered M2 high-speed steel powder. Mater Sci Eng A, 2005, 403(1-2): 290 DOI: 10.1016/j.msea.2005.05.017
[50] Mascarenhas J M G, Oliveira M, Wright C S. Effect of vanadium and carbon content on the sinterability of water atomised high speed steel powders. Mater Sci Forum, 2006, 514-516: 529 DOI: 10.4028/www.scientific.net/MSF.514-516.529
[51] Sustarsic B, Kosec L, Dolinsek S, et al. The characteristics of vacuum sintered M3/2 type HSSs with MoS2 addition. J Mater Process Technol, 2003, 143-144: 98 DOI: 10.1016/S0924-0136(03)00328-5
[52] Chang I, Zhao Y Y. Advances in Powder Metallurgy. Cambridge: Woodhead Publishing, 2013
[53] Dobrzański L A, Matula G, Herranz G, et al. Metal injection moulding of HS12-1-5-5 high-speed steel using a PW-HDPE based binder. J Mater Process Technol, 2006, 175(1-3): 173 DOI: 10.1016/j.jmatprotec.2005.04.033
[54] Mesquita R A, Barbosa C A. Spray forming high speed steel-properties and processing. Mater Sci Eng A, 2004, 383(1): 87 DOI: 10.1016/j.msea.2004.02.035
[55] Zhang G Q, Yuan H, Jiao D L, et al. Microstructure evolution and mechanical properties of T15 high speed steel prepared by twin-atomiser spray forming and thermo-mechanical processing. Mater Sci Eng A, 2012, 558: 566 DOI: 10.1016/j.msea.2012.08.050
[56] Yang Y Q, Jiang S, Zhao X. Microstructure evolution of laser direct metal deposition of M2 high speed steel. Mater Sci Forum, 2017, 879: 2198
[57] Wang Y J, Chu S J, Mao B, et al. Microstructure, residual stress, and mechanical property evolution of a spray-formed vanadium-modified high-speed steel processed by post-heat treatment. J Mater Res Technol, 2022, 18: 1521 DOI: 10.1016/j.jmrt.2022.03.053
[58] Shen W J, Yu L P, Liu H X, et al. Diffusion welding of powder metallurgy high speed steel by spark plasma sintering. J Mater Process Technol, 2020, 275: 116383 DOI: 10.1016/j.jmatprotec.2019.116383
[59] Pellizzari M, Fedrizzi A, Zadra M. Spark plasma co-sintering of hot work and high speed steel powders for fabrication of a novel tool steel with composite microstructure. Powder Technol, 2011, 214(3): 292 DOI: 10.1016/j.powtec.2011.08.024
[60] Pellizzari M, Fedrizzi A, Zadra M. Influence of processing parameters and particle size on the properties of hot work and high speed tool steels by spark plasma sintering. Mater Des, 2011, 32(4): 1796 DOI: 10.1016/j.matdes.2010.12.033
[61] Liu Z H, Zhang D Q, Chua C K, et al. Crystal structure analysis of M2 high speed steel parts produced by selective laser melting. Mater Charact, 2013, 84: 72 DOI: 10.1016/j.matchar.2013.07.010
[62] Geenen K, Röttger A, Feld F, et al. Microstructure, mechanical, and tribological properties of M3:2 high-speed steel processed by selective laser melting, hot-isostatic pressing, and casting. Addit Manuf, 2019, 28: 585
[63] Naranjo J A, Berges C, Gallego A, et al. A novel printable high-speed steel filament: Towards the solution for wear-resistant customized tools by AM alternative. J Mater Res Technol, 2021, 11: 1534 DOI: 10.1016/j.jmrt.2021.02.001
[64] Saewe J, Carstensen N, Kürnsteiner P, et al. Influence of increased carbon content on the processability of high-speed steel HS6-5-3-8 by laser powder bed fusion. Addit Manuf, 2021, 46: 102125
[65] Li Y, Wang Y, Niu J Z, et al. Microstructure and mechanical properties of M2 high speed steel produced by electron beam melting. Mater Sci Eng A, 2023, 862: 144327 DOI: 10.1016/j.msea.2022.144327
[66] 贾成厂, 吴立志. 粉末冶金高速钢. 金属世界, 2012, 2012(2): 5 Jia C C, Wu L Z. Powder metallurgy high speed steel. Met World, 2012, 2012(2): 5