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金属增材制造技术在核工业领域的应用与发展

马青原, 杜沛南, 彭英博, 张瑞谦, 张伟

马青原, 杜沛南, 彭英博, 张瑞谦, 张伟. 金属增材制造技术在核工业领域的应用与发展[J]. 粉末冶金技术, 2022, 40(1): 86-94. DOI: 10.19591/j.cnki.cn11-1974/tf.2020110005
引用本文: 马青原, 杜沛南, 彭英博, 张瑞谦, 张伟. 金属增材制造技术在核工业领域的应用与发展[J]. 粉末冶金技术, 2022, 40(1): 86-94. DOI: 10.19591/j.cnki.cn11-1974/tf.2020110005
MA Qing-yuan, DU Pei-nan, PENG Ying-bo, ZHANG Rui-qian, ZHANG Wei. Application and development of metal additive manufacturing technology in the field of nuclear industry[J]. Powder Metallurgy Technology, 2022, 40(1): 86-94. DOI: 10.19591/j.cnki.cn11-1974/tf.2020110005
Citation: MA Qing-yuan, DU Pei-nan, PENG Ying-bo, ZHANG Rui-qian, ZHANG Wei. Application and development of metal additive manufacturing technology in the field of nuclear industry[J]. Powder Metallurgy Technology, 2022, 40(1): 86-94. DOI: 10.19591/j.cnki.cn11-1974/tf.2020110005

金属增材制造技术在核工业领域的应用与发展

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    通讯作者:

    张伟: E-mail: waycsu@csu.edu.cn

  • 中图分类号: TF124;TL35

Application and development of metal additive manufacturing technology in the field of nuclear industry

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  • 摘要: 增材制造能够制备任意复杂形状的零件,具有快速、高效、经济、全智能化和全柔性化制造的优势。本文总结了国内外典型的金属增材制造技术,介绍了金属增材制造技术在核工业领域的应用,梳理了增材制造核材料产品的性能表现,并以实际案例证明了金属增材制造技术在核工业领域的优势。本文结合革新性反应堆技术在核材料中的应用背景,展望了增材制造技术在核材料领域的发展趋势。
    Abstract: Additive manufacturing can produce the arbitrary complex shape parts, which has the advantages of fast, efficient, economical, fully intelligent, and fully flexible manufacturing. Based on the introduction of the typical metal additive manufacturing technology at home and abroad, the application of the metal additive manufacturing technology in the field of nuclear industry was overviewed in this paper, the performance of nuclear material products prepared by the additive manufacturing was summarized, and the advantages of the metal additive manufacturing in the field of nuclear industry were proved by the practical cases. At the same time, the development trend of the additive manufacturing technology in the field of nuclear materials was forecasted based on the application background of the innovative reactor technology for the nuclear materials.
  • W–Cu复合材料兼具W和Cu的特性,具有高熔点、高导热、高硬度、高导电、低膨胀系数等优点,被广泛应用于电子信息、核工业、航空航天、军事国防等领域[15]。随着电子信息、航空航天及核工业等领域的快速发展,W–Cu复合材料需要应对更高的温度和温度差。航天飞机中的某些部件要承受2000 ℃的高温,同时某些部件一侧在承受高温的同时,另一侧需要液氢冷却,两侧温差达1000 ℃。由于W、Cu熔点相差大,互不相溶且不反应,热膨胀系数和杨氏模量差异较大,在高温或者温差较大的工况下,W–Cu复合材料界面热应力较大,容易产生裂纹,导致材料失效。

    W–Cu梯度复合材料一侧由Cu含量高的W–Cu复合材料(或纯Cu)构成,另一侧由W含量高的W–Cu复合材料(或纯W)构成,中间设置梯度变化的W–Cu层。W–Cu梯度复合材料既保持了W、Cu单一材料的优点,且成分的连续变化使界面结合良好,材料整体力学性能得到提高,实现对热应力的缓冲。目前常用的制备方法有熔渗法、化学气相沉积法、等离子喷涂法、热压烧结、微波烧结等[68]。但诸多方法有各自的优缺点,常规的梯度W骨架渗铜工艺易在组织内形成闭孔,等离子喷涂法制备的W–Cu复合材料结合强度低,且容易剥落。放电等离子烧结(spark plasma sintering,SPS)将等离子活化、热压、电阻加热相结合,具有烧结迅速、晶粒细小均匀、产品相对密度高等优势,烧结时间更短,烧结温度较热压烧结可降低200~300 ℃。采用放电等离子烧结工艺制备W–Cu梯度材料时,烧结速度快,可以保持原始的梯度成分设计。放电等离子烧结的温度低于铜的熔点,放电活化可以使铜层表面熔化,实现粉体的烧结致密化。这样可以保持原始的梯度成分设计,防止大粒径铜粉处于熔融状态而使梯度成分发生扩散。诸多研究者采用放电等离子烧结制备W–Cu梯度复合材料[914]。卢尚智等[3]通过化学共沉淀和放电等离子烧结制备了W–Cu纳米复合块体材料,通过添加微量Ni粉(质量分数0.5%)使复合材料分布均匀,相对密度达到97.7%。Chaubey等[9]通过放电等离子烧结制备了七层的W–Cu梯度复合材料,复合材料界面结合良好,制备的样品表现出优异的力学和物理性能。

    为满足电子信息技术、机械工程等行业发展升级的需要,本文设计制备了不同W、Cu成分梯度复合材料,研究了复合材料的显微组织、界面特征、物理性能、力学性能及抗热震性能等,分析了烧结温度对复合材料组织性能的影响,对提升我国军事和航空航天领域的材料开发能力具有重要意义。

    实验用W粉和Cu粉均采购于南宫市锐腾合金有限公司,其中W粉粒度为50 μm,Cu粉为气雾化制粉和电解铜粉,气雾化制粉的粒度为100 μm,电解铜粉的粒度为10 μm。W–Cu粉末成分如表1所示,其中100 μm粒度Cu粉和10 μm粒度Cu粉的比例为3:1。混粉转速为200 r·min−1,时间为12 h。W–Cu梯度复合材料制备流程如图1所示,将混合后的W–Cu粉末按不同梯度放置于石墨模具,再通过SPS–30放电等离子烧结机烧结得到W–Cu梯度复合材料。放电等离子烧结温度分别为800 ℃、900 ℃,烧结压力30 MPa,保温时间5 min,烧结后样品直径为30 mm。

    表  1  W–Cu梯度复合材料各层成分配比
    Table  1.  Composition ratio of each layer of W–Cu graded composites
    梯度层W体积分数 / %W质量分数 / %Cu体积分数 / %Cu质量分数 / %
    W–80Cu2035.28064.8
    W–60Cu4055.06045.0
    W–40Cu6076.54023.5
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    图  1  W–Cu梯度复合材料制备示意图
    Figure  1.  Schematic diagram of the W–Cu graded composite preparation

    采用ZEISS SIGMA 300扫描电镜(scanning electron microscope,SEM)观察W粉、Cu粉以及混合后W–Cu粉的显微形貌。线切割W–Cu梯度复合材料金相试样,经砂纸(400目、1000目、2000目)打磨后用金刚石悬浮抛光液(3 μm、1 μm)抛光,经无水乙醇冲洗吹干后,在扫描电镜下观察微观组织。复合材料的密度通过阿基米德法计算,复合材料的理论密度通过复合材料的混合定律计算。复合材料的显微硬度使用HV-1000维氏显微硬度计测量,压头载荷为500 g,保压时间10 s,每个样品测10个点,取平均值。复合材料的力学性能通过压缩实验进行测试,压缩试样的尺寸按照国标GB–T7314进行切样,在DNS2000型拉伸压缩实验机上测试复合材料的压缩强度,压缩速率为2 mm·min−1。通过PPMS-9测量系统对样品热导率进行测试,试样直径为3 mm,高度为5 mm。复合材料的抗热震性能通过水淬法测试,将试样置入热处理炉中,800 ℃保温0.5 h后淬火,重复5次。淬火后的样品经打磨抛光,在金相显微镜下观察复合材料的宏观形貌和界面组织变化。

    图2为原始Cu粉、W粉的扫描电子显微形貌。从图2可以看出,粒度100 μm的Cu粉形貌为球形,粒度10 μm的Cu粉为不规则形貌,粒度50 μm的W粉为规则的多边形。图3为混合后W–Cu粉的扫描电子显微形貌,如图3所示,经过混合后的W–Cu粉混合均匀,小粒径的铜粉包覆于大粒径Cu粉和W粉表面,部分W颗粒未被分散均匀。小粒径的铜粉可以更好填充于W粉、Cu粉的间隙中,在放电等离子烧结过程中,细小的铜粉熔融,充当了复合材料中连接剂。

    图  2  原始Cu粉和W粉扫描电子显微形貌:(a)100 μm的Cu粉;(b)10 μm的Cu粉;(3)W粉
    Figure  2.  SEM images of the primary Cu powders and W powders: (a) 100 μm Cu powders; (b) 10 μm Cu powders; (3) W powders
    图  3  混合后W–Cu粉的扫描电子显微形貌:(a)W–80Cu;(b)W–60Cu;(c)W–40Cu
    Figure  3.  SEM images of the mixed W–Cu powders: (a) W–80Cu; (b) W–60Cu; (c) W–40Cu

    图4为800 ℃、900 ℃下烧结制备三层W–Cu梯度复合材料的扫描电子显微形貌。图4中白色的组织为W颗粒,黑色的组织为Cu颗粒。W–Cu梯度复合材料形成了均匀的梯度层,每层中的W、Cu分布均匀,W颗粒均匀分布于Cu颗粒周围。图4(g)和图4(h)中的虚线为界面分界线,梯度层界面处无间隙及裂纹,梯度层结合紧密。在相同烧结温度下,W–80Cu梯度层的孔隙最少,W–40Cu梯度层孔隙最多。这主要是由于Cu含量的升高使复合材料烧结更致密,孔隙变少。由图4对比可知,成分相同的复合材料经900 ℃烧结后梯度层中孔隙更少。这是由于温度升高后,更多的Cu粉表面处于熔融状态,可以更好的填充于粉末之间的孔隙,使复合材料的相对密度升高。图5为900 ℃烧结W–60Cu复合材料能谱分析(energy disperse spectroscope,EDS)以及不同烧结温度界面层的显微形貌。由图5(a)和图5(b)知,细小的Cu粉填充了W粉的孔隙,充当了复合材料中连接剂,使复合材料的相对密度升高。未被分散均匀的W粉,在W粉和W粉连接处容易形成闭孔。由图5(c)和图5(d)知,在烧结过程中,W、Cu之间未发生元素扩散。

    图  4  不同烧结温度制备的W–Cu梯度复合材料微观形貌:(a)W–80Cu,800 ℃;(b)W–60Cu,800 ℃;(c)W–40Cu,800 ℃;(d)W–80Cu,900 ℃;(e)W–60Cu,900 ℃;(f)W–40Cu,900 ℃;(g)W–80Cu/W–60Cu,900 ℃;(h)W–60Cu/W–40Cu,900 ℃
    Figure  4.  SEM images of the W–Cu graded composites prepared at different sintering temperatures: (a) W–80Cu, 800 ℃; (b) W–60Cu, 800 ℃; (c) W–40Cu, 800 ℃; (d) W–80Cu, 900 ℃; (e) W–60Cu, 900 ℃; (f) W–40Cu, 900 ℃; (g) W–80Cu/W–60Cu, 900 ℃; (h) W–60Cu/W–40Cu, 900 ℃
    图  5  不同烧结温度制备的W–60Cu梯度复合材料界面层微观形貌:(a)W–60Cu,900 ℃;(b)图(a)能谱分析;(c)900 ℃;(d)800 ℃
    Figure  5.  SEM images of the W–60Cu interface layers: (a) W–60Cu, 900 ℃; (b) EDS analysis of Fig.5(a); (c) 800 ℃; (d) 900 ℃

    图6为W–Cu梯度复合材料的相对密度。由6图可知,800 ℃和900 ℃烧结制备的梯度复合材料相对密度分别为85%、95%。本实验选取800 ℃、900 ℃两个烧结温度,是由于放电等离子烧结的特性,在此烧结温度下Cu粉会出现表面熔融的状态,在烧结过程中主要依靠此Cu粉的部分熔融实现W颗粒的重排。在实验设计中添加了小粒径的Cu粉,在混粉后粘附于大颗粒Cu粉和W粉周围,在烧结过程小粒径的Cu粉表面熔融,实现W–Cu梯度复合材料的烧结致密。由图4知,在两种烧结温度下,随着Cu含量的增加,气孔明显减少,表明Cu可以实现W颗粒的重排及烧结致密化。800 ℃烧结时相对密度较低,主要由于温度低时,W、Cu之间的润湿性低且Cu未出现大量液相,且流动性较差,导致Cu未充分填充W–W晶粒间的孔隙,使复合材料烧结不够致密。与之相反,烧结温度升高时,Cu的粘度降低,局部的流动性升高,烧结过程更快地填充了W–Cu之间的空隙,降低了W粉之间接触的机会,使W、Cu颗粒的重排得以充分进行,提高致密化速度[1517]

    图  6  W–Cu梯度复合材料的相对密度
    Figure  6.  Relative Density of W–Cu graded composites

    图7为W–Cu梯度复合材料的压缩应力–应变曲线,图8为W–Cu梯度复合材料各梯度层的显微硬度。由图7可知,W–Cu梯度复合材料的压缩曲线分为五个阶段:弹性阶段、屈服阶段、W–40Cu断裂阶段、W–60Cu断裂阶段、W–80Cu压缩阶段。在800 ℃和900 ℃烧结时,复合材料的压缩屈服强度分别为208 MPa和332 MPa。由于烧结温度远低于W的熔化温度,复合材料的连接主要由Cu的熔融实现。由于W的硬度远大于Cu,塑性弱于Cu,当受力达到一定值时,W含量高的梯度层更容易断裂,而Cu含量更高的梯度层屈服强度更好。因此,W–Cu梯度复合材料中的W–40Cu层最先断裂,W–60Cu层次之,而含铜量高的W–80Cu层具有较好的塑性。由图8可知,900 ℃烧结制备的复合材料强度显著高于800 ℃,这主要是由于900 ℃烧结时,复合材料的相对密度更高,孔隙更少,复合材料强度更高。由图8可知,W–40Cu层的显微硬度最高,W–80Cu的显微硬度最低。当烧结温度为900 ℃,各梯度层的显微硬度最高分别为HV 85、HV 106、HV 136。这主要是由于W、Cu之间的硬度差异所导致,虽然W–40Cu层的孔隙较多,但是更高的W含量使其具有更高的硬度和更低的塑形。

    图  7  W–Cu梯度复合材料的压缩应力–应变曲线
    Figure  7.  Compressive stress–strain curves of the W–Cu graded composites
    图  8  W–Cu梯度复合材料的显微硬度
    Figure  8.  Microhardness of the W–Cu graded composites

    800 ℃和900 ℃烧结制备的W–Cu梯度复合材料热导率分别为158 W·m−1·K−1、202 W·m−1·K−1。900 ℃烧结制备的W–Cu梯度复合材料的热导率更优异,导致该现象的因素主要有两个[1821]。一是复合材料的相对密度,复合材料的相对密度越高,孔隙率越低,材料的导热性能越好;二是Cu在复合材料中的分布状态,Cu在W中形成连续网状结构,可以为复合材料提供良好的导热通道,提升复合材料的导热性能。通过前面对W–Cu复合材料的致密化和显微组织分析可以得知,800 ℃烧结的复合材料相对密度较差,孔洞较多。虽然复合材料中Cu形成了较为理想的网络结构,但热导率依然比较低。

    图9为800 ℃、900 ℃烧结制备的W–Cu梯度复合材料经热震后的宏观形貌和金相组织。由图9可以看到,复合材料未出现开裂,界面处未发现裂纹。这是因为W–Cu梯度复合材料各个梯度层中形成理想的Cu网格结构,并贯穿其中,材料界面处结合强度高,加之Cu的塑性较好,微裂纹萌生发展难以进行,因此,梯度层之间无裂纹萌生,抗热震性较好。在热震测试后W–40Cu层产生了较多孔隙,这主要是由于W、Cu热膨胀系数差别大,热震后部分W颗粒发生剥落所致。

    图  9  W–Cu梯度复合材料热震金相组织:(a)W–40Cu/W–60Cu,800 ℃;(b)W–60Cu/W–80Cu,800 ℃;(c)W–40Cu/W–60Cu,900 ℃;(d)W–60Cu/W–80Cu,900 ℃
    Figure  9.  Metallographic images of the W–Cu graded composites after thermal shock: (a) W–40Cu/W–60Cu, 800 ℃; (b) W–60Cu/W–80Cu, 800 ℃; (c) W–40Cu/W–60Cu, 900 ℃; (d) W–60Cu/W–80Cu, 900 ℃

    (1)900 ℃烧结制备的W–Cu梯度复合材料既保证了材料的相对密度,同时也保持了单层的原始设计成分。每个梯度层中W、Cu分布较均匀,小尺寸的铜粉填充了W粉中的孔隙,复合材料界面结合良好,W、Cu之间未发生扩散。

    (2)W–Cu梯度复合材料的力学性能呈梯度分布,W–40Cu层的显微硬度最高,为HV 136。在压缩过程中,W–40Cu优先发生断裂,W–Cu梯度复合材料的最高压缩屈服强度为332 MPa。

    (3)900 ℃烧结制备的W–Cu梯度复合材料的热导率为202 W·m−1·K−1,复合材料获得了较好的导热性能。W–Cu梯度复合材料经抗热震实验后,材料内部无开裂,界面处无裂纹,具有良好的抗热震性能。

  • 图  1   增材制造涉核材料研究体系

    Figure  1.   Research system of the nuclear materials prepared by the additive manufacturing

    图  2   选区激光熔化V‒6Cr‒6Ti零件应力–应变曲线[2]

    Figure  2.   Stress-strain curves of the V‒6Cr‒6Ti parts prepared by SLM[2]

    图  3   316L不锈钢样品侧表面底部(a)和顶部(b)微观组织中均存在球形氧化硅纳米夹杂物[4]

    Figure  3.   Spherical silicon oxide nano-inclusions on the bottom (a) and top (b) of the 316L stainless steel surface[4]

    图  4   增材制造压力容器试件[7]

    Figure  4.   Pressure vessel piece prepared by additive manufacturing[7]

    图  5   德国通快TruLaser Cell 7040(a)[8]和快速分析和制造推进技术项目技术概况(b)[12]

    Figure  5.   TruLaser cell 7040 of the Trumpf Group (a)[8] and the overview of RAMPT project technology (b)[12]

    图  6   粘结剂喷射增材制造技术原理[13]

    Figure  6.   Principle of the binder jetting additive manufacturing technology[13]

    图  7   增材制造潜艇原型

    Figure  7.   Submarine prototype by additive manufacturing

    图  8   缩比叶轮产品[16]

    Figure  8.   Product of the scaled impeller[16]

    图  9   增材制造主泵折流管(a)[23];Sustainable Engine Systems生产的热交换器(b)[24]

    Figure  9.   Additive manufacturing main pump baffle (a)[23] ; the heat exchanger by Sustainable Engine Systems (b)[24]

    图  10   激光增材技术制备的防屑板[27]

    Figure  10.   Anti-debris plate prepared by the laser additive manufacturing technology[27]

    图  11   法兰面电弧增材再制造过程前后对比[28]:(a)修复前;(b)修复后

    Figure  11.   Comparison of the flange surface prepared by the additive remanufacturing process[28]: (a) before repair ; (b) after repair

    图  12   双金属腔室覆层[12]

    Figure  12.   Bimetallic chamber cladding[12]

    表  1   典型增材制造工艺对比[14]

    Table  1   Comparison of the typical additive manufacturing processes[14]

    选区激光熔化(SLM)电弧熔丝增材制造(WAAM)定向能量沉积(DED)粘结剂喷射成形(BJAM)
    常用
    材料
    不锈钢、Ti合金、Al合金、CoCr合金、Cu合金、
    高温合金等
    Ti合金、高温合金、高强钢、不锈钢和高强Al合金等不锈钢、Ti合金、Al合金、CoCr合金、高温合金等金属粉末(W、CoCr合金、CuSn合金等)、陶瓷粉末、砂子
    优点成形精度高且力学性能良好,可靠性高,控制灵活且反应速度快,未熔粉末
    可循环使用
    成形尺寸大、设备简单、制造成本低、快速高效、可以实现无损、加工大规模生产尺寸不受限,可实现对受损零件定向组织的整修,具有广泛适用性具有工业级效率、设备成本低、无需额外支撑、可实现粉末颗粒间的冶金结合
    缺点成本昂贵,限制打印
    零件的尺寸
    成形精度低、需要后续的锻造机加工成形精度低,须经过后续机械加工成品力学性能不佳
    应用航空航天、模具、汽车等领域中小型形状复杂难以加工的构件等,例如燃油喷嘴、涡轮叶片等航空航天、矿冶机械等领域中大型结构复杂构件航空航天、石油能源、矿冶等领域的金属零件、大型金属构件、表面增强涂层航空航天、能源、铸造、医疗等领域中非承力金属零件、砂模、铸造型芯等
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出版历程
  • 收稿日期:  2020-11-03
  • 录用日期:  2020-11-04
  • 网络出版日期:  2022-01-27
  • 刊出日期:  2022-02-27

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